蛍光性カレックスアレン誘導体を用いた固体/液晶界面における分子間相互作用の検討

使用荧光卡雷沙烯衍生物研究固/液晶界面的分子间相互作用

• 批准号: 06740526
• 负责人: 林 ゆう子
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06740526/
• 关键词: カリックスアレン; 分子間相互作用; 分子内エキシマー; 蛍光寿命測定

1.試料の合成蛍光性官能基としてピレニル基を有するカリックスレゾルシノールアレン(CRA-Py-x、x=1-ピレニル基の数)を合成した。合成は、1-ピレニルプロパナ-ル、ブタナ-ル、レゾルシノールを原料とした一段階反応で行った後、水酸基をアセチル基で保護した。HPLCを用いて、生成したピレニル基を0〜4コ有するCRA-Py-xの割合が、1-ピレニルプロパナ-ル、ブタナ-ルの反応性を等しいと仮定して反応原料のモル比から計算したものと一致することを確認した。さらに、HPLCを用いてCRA-Py-xを分取した。2.溶液中のCRA-Py-xの物性溶液中でのピレニル基同士の分子内相互作用をCRA-Py-x(x=1〜4)について、紫外・可視吸収スペクトル、^1H-NMR、蛍光スペクトルおよび蛍光寿命測定から検討した。CRA-Py-x(x=1〜4)で、^1H-NMRのピレニル基の化学シフトは大きく異なるが、紫外・可視吸収スペクトルは重なる。分子内のピレニル基同士は溶液中で数nmの距離に存在するものの、その基底状態での電子状態に影響を与えないことが分かった。一方、励起状態では、CRA-Py-x(x=2〜4)の蛍光スペクトルで、モデル化合物の分子間エキシマーより短波長側に分子内エキシマー発光が観測され、分子間よりはエネルギー的に不安定なピレニル基同士の相互作用が分子内で存在することが確認された。また、蛍光寿命測定によって、CRA-Py-xでは対称性の高いエキシマーと対称性の低いエキシマーの2種類を生成し、後者の前者に対する比率はx=2、4、3の順で大きくなることが示唆された。3.固体/液晶界面における分子間相互作用の検討今後、保護基であるアセチル基をはずした後石英ガラスにCRAを吸着させて、液晶を挟み、固体/液晶界面における分子間相互作用を、2の物性を踏まえて検討する予定である。

1. Sample の synthetic 蛍 optical functionality と し て ピ レ ニ ル を has an す る カ リ ッ ク ス レ ゾ ル シ ノ ー ル ア レ ン (CRA - Py - x, x = 1 - ピ レ ニ ル base の) を synthetic し た. Synthetic は, 1 - ピ レ ニ ル プ ロ パ ナ ル, ブ タ ナ ル, レ ゾ ル シ ノ ー ル を materials と し た Duan Jie opposite 応 で line っ た, water, acid base after を ア セ チ ル base で protection し た. HPLC を with い て, generate し た ピ レ ニ ル base を 0 ~ 4 コ has す る CRA - Py - x の cut が, 1 - ピ レ ニ ル プ ロ パ ナ ル, ブ タ ナ - ル の anti 応 sexual を し い と 仮 set し て anti 応 raw material の モ ル than か ら computing し た も の と consistent す る こ と を confirm し た. Youdaoplaceholder0 and HPLCを are separated by て てCRA-Py-xを to obtain た. 2. In the solution の CRA - Py - x の property solution で の ピ レ ニ ル base with gentleman の intramolecular interaction を CRA - Py - x (x = 1 ~ 4) に つ い て, ultraviolet, visible absorption 収 ス ペ ク ト ル, ^ 1 h-nmr, 蛍 light ス ペ ク ト ル お よ び 蛍 light biometry か ら beg し 検 た. CRA - Py - x (x = 1 ~ 4) で, ^ 1 h-nmr の ピ レ ニ ル base の chemical シ フ ト は big き く different な る が, ultraviolet, visible absorption 収 ス ペ ク ト ル は heavy な る. Intramolecular の ピ レ ニ ル base with "は solution で several nm に の distance exists す る も の の, そ の basal state で の electronic state に を and え な い こ と が points か っ た. Party, excitation state で は, CRA - Py - x (x = 2 ~ 4) の 蛍 light ス ペ ク ト ル で, モ デ ル compound の intermolecular エ キ シ マ ー よ り short wavelength side に intramolecular エ キ シ マ ー 発 light が 観 measuring さ れ, intermolecular よ り は エ ネ ル ギ ー に of unrest な ピ レ ニ ル base interaction on James の が intramolecular exist で す る こ と が confirm さ れ た. ま た 蛍 light biometry に よ っ て, CRA - Py - x で は said seaborne の high い エ キ シ マ ー と said sex low の い seaborne エ キ シ マ ー の 2 kinds を generated の し, the latter the former に す seaborne る ratio は x = 2, 4, 3 の suitable で き く な る こ と が in stopping さ れ た. 3. The interface of solid/liquid crystal に お け る intermolecular interactions の 検 win in the future, protect で あ る ア セ チ ル base を は ず し た after quartz ガ ラ ス に CRA を sorption さ せ て, LCD を carry み, solid/liquid crystal interface に お け る intermolecular interactions を, 2 の を tread ま え て beg す 検 る designated で あ る.