層状ニオブ・チタン酸塩へのルテニウムビピリジル錯体の包接と発光挙動の構造制御

层状钛酸铌中联吡啶钌配合物的包合及发光行为的结构控制

• 批准号: 06750855
• 负责人: 中戸 晃之
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06750855/
• 关键词: 層状ニチブ・チタン酸塩; トリスビピルジルルテニウム錯体; 層間化合物; ルテニウム錯体の発光; 層間構造による発光挙動の制御; 層間濃度消光; ホストーゲスト間相互作用; 層間化合物合成における構造制御

層状ニオブ・チタン酸塩にトリスビピリジルルテニウム錯体(Ru(bpy)_3^<2+>)が包接された以下の系を検討した。Ru(bpy)_3^<2+>-K_4Nb_6O_<17>層間化合物 層状ニオブ酸塩K_4Nb_6O_<17>に種々の反応条件下でRu(bpy)_3^<2+>のインターカレーションを行わせ、構造の異なるいくつかの層間化合物、すなわち、層間にRu(bpy)_3^<2+>のみがインターカレートした試料とぬけを合成した。層間に挿入されたRu(bpy)_3^<2+>の発光挙動を検討したところ、いずれの層間化合物についても、層間にRu(bpy)_3^<2+>が高濃度で存在することに起因する濃度消光が観測された。しかし、層間にアルキルアンモニウムイオンが共存する試料では、光不活性なアルキルアンモニウムイオンがRu(bpy)_3^<2+>イオン間の電荷移動を阻害するため、濃度消光はある程度抑えられることがわかった。Ru(bpy)_3^<2+>-HTiNbO_5、H_2Ti_4O_9層間化合物 HTiNbO_5、H_2Ti_4O_9に予めアルキルアンモニウムイオンをインターカレートさせ、これとRu(bpy)_3^<2+>とのゲスト交換によって層間化合物を合成した。中間体ゲスト種であるアルキルアンモニウムイオンのアルキル鎖長を変化させることによって、基本面間隔や共存アルキルアンモニウム量の異なるいくつかの層間化合物が得られた。層間Ru(bpy)_3^<2+>の発光挙動は試料の基本面間隔に依存し、特に基本面間隔が小さい、すなわち層間が狭い試料ではRu(bpy)_3^<2+>はホスト層の影響を強く受け、錯体が歪んで存在することによる特異な発光スペクトルを示し、発光寿命はホスト層との相互作用によって短くなることがわかった。以上より、層間構造に基づいたRu(bpy)_3^<2+>の光物性の制御が可能であり、ある条件下では層間Ru(bpy)_3^<2+>とホスト層との光物理的相互作用が起こる、すなわちホスト層が光増感される可能性があることを明らかにした。

The following systems are discussed: Ru(bpy)_3^&lt;2+&gt;-K_4Nb_6O_<17>Intercalation Compounds Under the <17>Reaction Conditions, Ru(bpy)_3^&lt;2+&gt;-K_4Nb_6O_Intercalation Compounds, Ru(b Interlayer Ru(bpy)_3^&lt;2+&gt; emission is investigated in the presence of interlayer Ru(bpy)_3^&lt;2+&gt; and the presence of interlayer Ru(bpy)_3^&lt;2+&gt; in high concentration is investigated in the presence of interlayer Ru(bpy)_3^&lt;2+&gt;. The sample is optically inactive and the charge transfer between layers is inhibited by the concentration extinction. Ru(bpy)_3^&lt;2+&gt;-HTiNbO_5, H_2Ti_4O_9 interlayer compounds HTiNbO_5, H_2Ti_4O_9 were synthesized by the reaction of Ru(bpy)_3^&lt;2+&gt; with HTiNbO_5 and H_2Ti_4O_9. Intermediate: Intermediate: The interlayer Ru(bpy)_3^&lt;2+&gt; luminescence behavior depends on the fundamental plane spacing of the sample, especially the small fundamental plane spacing, and the narrow interlayer Ru(bpy)_3^&lt;2+&gt; luminescence behavior depends on the interaction between the two layers. Under the above conditions, it is possible to control the optical properties of Ru(bpy)_3 ^&lt;2 +&gt; in the interlayer structure.