高温超伝導酸化物及び周辺酸化物の熱力学測定
高温超导氧化物和周围氧化物的热力学测量
基本信息
- 批准号:06750867
- 负责人:
- 金额:$ 0.58万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
- 财政年份:1994
- 资助国家:日本
- 起止时间:1994 至 无数据
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
双子型溶解熱量計を用いた溶解熱測定,固体電解質電池による起電力測定より高温超伝導酸化物及び周辺物質の標準生成エンタルピーΔ_fH^oや標準エントロピーS^o等の熱力学データーを求めた。本研究ではLa系214相の(La_<1-x>M_x)_2CuO_<4-δ>(M=Sr,Ca,Ba)およびLa系326相のLa_<2-x>M_XM'Cu_2O_y(M,M'=Sr,Ca)について検討した。1.溶解熱測定(1)溶解熱より単純酸化物からLa系214相が生成する際の反応のエンタルピー変化△H及びΔ_fH^oをXの関数として決定した。(2)LSCO(M=Sr)では△HはXの増大につれてほぼ直線的に低下した。LBCO(M=Ba)では0.04<X<0.08の範囲で直線から上方に偏り不安定組成範囲が存在することが見い出された。LCCO(M=Ca)では△HはXに依存しなかった。(3)溶解熱測定よりLa系326相のΔ_fH^oを決定した。(4)La系326相の生成領域はごく狭い範囲に限られておりサイト選択性による構造上の違いとエンタルピー的な安定性との間に関連のあることが分った。2.固体電池による起電力測定(1)起電力よりLa系214相の分解反応の自由エネルギー変化△Gを求め,分解圧Po_2を温度の関数として決定した。さらに分解反応のエンタルピー変化及びエントロピー変化を求め,Δ_fH^o、S^oを決定した。(2)La系214相のいずれも起電力測定及び溶解熱測定から求めたΔ_fH^oは良く一致した。(3)ΔG°(298K)とxの関係よりLBCOは0.04<x<0.08の範囲では上に凸の曲線になり2相混合状態よりも熱力学的に不安定であった。よってLBCOのX=0.0625付近の組成は熱力学的に不安定でなり,さらに導電率が低下していることから電子相が不安定になりその結果Tcが低下し1/8異常が現れたと考えられる。LSCOではLBCOほど不安定化が見られず1/8異常は僅かしか見られないという事実とも一致している。熱力学測定より化学安定性,相平衡などの知見及び製造,処理条件等の情報が得られ,高温超伝導酸化物の材料化,実用化に貢献でき,これらは今後必要不可欠なテーマであると思われる。
Gemini dissolution enthalpy meter is used to determine the enthalpy of solution, the starting power of solid electrolyte battery, the standard formation of high temperature superconductivity acid compounds and peripheral substances, etc. In this paper, we investigate the relationship between (La_<1-x>M_x)_2CuO_<4-δ>(M=Sr,Ca,Ba) and La_<2-x>M_XM'Cu_2O_y(M,M'=Sr,Ca) in La system 214 phase and La system 326 phase. 1. Determination of enthalpy of dissolution (1) Determination of enthalpy of dissolution (△H and △_fH^o) during formation of pure acid compounds from La system 214 phases. (2)LSCO(M=Sr) △H X LBCO(M=Ba) LCCO(M=Ca) △ H X. (3)Determination of the enthalpy of dissolution of La 326 phase Δ_fH^o (4)La The 326-phase generation domain is restricted to the structural stability and interrelationship. 2. Determination of the starting power of solid state batteries (1) The starting power is determined by the decomposition reaction of La system 214 phases and the free generation of △G, the decomposition pressure Po_2 and the temperature. In addition, the decomposition and transformation of the inverse are determined by Δ_fH^o and S^o. (2)La In the 214-phase system, the initial electric power measurement and the enthalpy of solution measurement are consistent. (3)The relationship between ΔG°(298K) and x LBCO X=0.0625 The composition of LBCO is unstable in thermodynamics, and the conductivity is low. The electronic phase is unstable. As a result, Tc is low by 1/8. LSCO Thermodynamic determination of chemical stability, phase equilibrium, knowledge and production, processing conditions, etc. information obtained, high temperature ultra-conductive acid materials, practical use of the contribution, the future need not be short of ideas.
项目成果
期刊论文数量(7)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Y.Idemoto: "Effect of La substitution on Tc and electronic structure of Bi 2201 phase" Physica C. 231. 37-49 (1994)
Y.Idemoto:“La 取代对 Bi 2201 相的 Tc 和电子结构的影响”Physica C. 231. 37-49 (1994)
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Y.Idemoto: "Determination of standard enthalpies of formation of memberoxides in the Pb system" Physica C. 225. 125-135 (1994)
Y.Idemoto:“Pb 系统中成员氧化物形成的标准焓的测定”Physica C. 225. 125-135 (1994)
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Y.Idemoto: "Thermodynamic stability of (La_<1-x>M_x)_2Cu_2O_y(M=Ba,Sr and Ca)Solid solution and 1/8 anomaly" Physica C. 243. 35-42 (1995)
Y.Idemoto:“(La_<1-x>M_x)_2Cu_2O_y(M=Ba,Sr 和 Ca)固溶体的热力学稳定性和 1/8 异常”Physica C. 243. 35-42 (1995)
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Y.Idemoto: "EMF study on thermodynamic instability and 1/8 anormaly of (La_<1-x>M_x)_2Cu_2O_<4-δ>(M=Ba,Sr and Ca)solid solution" Physica C. 243. 43-52 (1995)
Y.Idemoto:“(La_<1-x>M_x)_2Cu_2O_<4-δ>(M=Ba,Sr 和 Ca)固溶体热力学不稳定性和 1/8 异常的 EMF 研究”Physica C. 243. 43- 52 (1995)
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Y.Idemoto: "Phase diagrams,ionic defects in 2212 and 2201 phases of Bismuth system" Physica C. 229. 47-58 (1994)
Y.Idemoto:“相图,铋系 2212 和 2201 相中的离子缺陷”Physica C. 229. 47-58 (1994)
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