カチオン性パラジウム錯体触媒によるオレフィンヒドロエステル化の実用性の検討

使用阳离子钯配合物催化剂进行烯烃加氢酯化的实用性检验

• 批准号: 07555283
• 负责人: 井上 祥雄
• 金额: $ 1.92万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Developmental Scientific Research (B)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-07555283/
• 关键词: パラジウム触媒; 一酸化炭素; メタノール; ヒドロエステル化; 不斉配位子

オレフィンとしてスチレンを選び、Pd触媒を用いたCOとメタノールからのヒドロエステル化を検討した。PhCH=CH_2+CO+CH_3OH→PhCH(CH_3)COOCH_3(1)+PhCH_2CH_2COOCH_3(2)生成物1の誘導体は抗腫瘍剤として有用であることが知られている。1.位置選択性生成物1を位置選択的に得るため、PPh_3を配位子として反応条件を検討した。スチレン2mmol、CO圧20気圧、メタノール2.5ml、PPh_34mmolをpd(OAc)_22mol%、p-トルエンスルホン酸5mol%の存在下で、室温で20時間反応させると、1と2の合計収率92%(1:2=93:7)で生成物1が選択的に得られた。2.立体選択性(1)1座配位子を検討した。MOPでは1と2の合計化学収率96%(1:2=94:6)であったが、1の光学収率は2%と低かった。BPPFOAcでは化学収率42%(1:2=31:69)、光学収率19%、BPPFOHでは化学収率17%(1:2=33:67)、光学収率10%であった。(2)2座配位子を検討した。BPPFAを用い、室温、20時間反応させると、化学収率17%(1:2=44:56)、光学収率86%となった。以上より、位置選択性は実用的レベルに達したが、光学収率は今のところ不十分という結果が得られた。

The first step is to select the right one, and the second step is to select the right one. PhCH=CH_2+CO+CH_3OH→PhCH(CH_3)COOCH_3(1)+PhCH_2CH_2COOCH_3(2) The inducer of product 1 has the anti-tumor effect. 1. The positional selectivity of the product 1 is determined by the positional selectivity of the ligand PPh_3. In the presence of Pd (OAc) 22 mol %, PPh34 mmol, CO 20 atm, PPh34 mmol, Pd(OAc) 5 mol %, PPh34 mmol, the total yield of 1:2 was 92%(1:2=93:7) at room temperature for 20 h. 2. Stereoselectivity (1)1-site ligand is discussed. MOP 1 2 Total chemical ratio 96%(1:2=94:6) 1 Optical ratio 2% BPPFOAc has a chemical ratio of 42%(1:2=31:69), optical ratio of 19%, BPPFOH has a chemical ratio of 17%(1:2=33:67), and optical ratio of 10%. (2)2 The position of the ligand is discussed. BPPFA is used at room temperature, 20-hour reaction time, chemical ratio 17%(1:2=44:56), optical ratio 86% The above, position selection and application of the optical system, the optical system and the current situation are not very good.