有機金属錯体を用いる反応におけるβ位水素脱離反応制御法の開発とその合成化学的活用

有机金属配合物反应中β位消氢反应控制方法的开发及其合成化学应用

基本信息

  • 批准号:
    07772083
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 0.7万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
  • 财政年份:
    1995
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    1995 至 无数据
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

本年度においては、β位水素脱離反応制御法の開発に重点をおき研究を行った結果、以下二点の新規知見を得た。1)超高圧下でのカルボパラデーション反応:パラジウム触媒存在下オレフィン上の水素を芳香族化合物に置換する、いわゆるHeck反応においては、中間体である有機アルキルパラジウム錯体におけるβ位水素脱離反応を抑制することは、一般に不可能である。このHeck反応を超高圧下に行うことによって反応自体が促進されるばかりでなく、反応中間体における対イオンを選択することにより、中間体におけるβ位水素脱離反応をも、部分的ではあるが、制御することが可能になった。本知見は、特定の反応条件によるβ位水素脱離反応制御を可能にした最初の報告であり、さらに将来的には、本反応の有機合成化学への適用の可能性を何十倍にも広げることになるであろう。2)化学量論量あるいは触媒量の各種金属イオンの共存によるβ位水素脱離反応の制御:分子内の適当な位置にオレフィン部を持つアルキル亜鉛化合物は、反応条件によっては、イオン的あるいはラジカル的に環化することが知られている。申請者は、本反応がアジ化ナトリウム存在下に促進されるばかりか、アルキル亜鉛化合物形成の足掛かりとなっていたハロゲン置換基が環化のあと再び分子に取り込まれ、見掛け上、炭素-ハロゲン結合間にオレフィンが挿入された化合物が得られることがわかった。本反応の適用性の拡大について現在検討中である。以上二点のβ位水素脱離反応制御法を、未だ未完成ではあるが、開発した。これら手法の適用範囲の拡大をはかると同時に、aflavinineの全合成を目指して研究を続ける。
This year, the key research results of the development of anti-oxidation control method for β-element separation, and the following two new insights were obtained. 1)Under ultra-high pressure, it is impossible to replace the water element on the aromatic compound in the presence of the catalyst. Heck reaction under high pressure to promote the reaction itself, reaction intermediates to select, intermediate beta water element from the reaction, part of the reaction, control and possible. This paper reports the possibility of the separation of β-element from the reaction system under certain reaction conditions, and the possibility of applying this reaction system to organic synthesis in the future. 2)Chemical quantity of catalyst amount of various metals in the blue shift control: the appropriate position in the molecule, the right part of the molecule. The applicant is concerned that in the presence of the present invention, the substitution group promotes the formation of lead compounds, such as cyclization and molecular selection, and the carbon-carbon combination of lead compounds. The applicability of this article is currently under discussion. The above two points of β-position water element separation from the anti-control method, incomplete, open The study of aflavinine synthesis was carried out simultaneously.

项目成果

期刊论文数量(3)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Christophe Coperet: "Termination of Carbopalladation of Alkynes via Carbonylative Amidation Producing Lactams" Tetvahedren Lett.36. 1771-1774 (1995)
Christophe Coperet:“通过羰基化酰胺化产生内酰胺终止炔烃的碳钯化”Tetvahedren Lett.36。
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
Takumichi Sugihara: "Effects of High Pressure on the Heck Reaction. Is It Possible to Control Dehydropalladation Intermediates Having β-Hydrogens?" Tetrahedron Lett.36. 5547-5550 (1995)
Takumichi Sugihara:“高压对 Heck 反应的影响。是否有可能控制含有 β-氢的脱氢钯化中间体?” 5547-5550 (1995)。
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
Christophe Coperet: "Acylpalladation of Internal Alkynes and Palladium-Catalyzed Carbonylation of (Z)-β-lodoenones And Related Derivatives Producing γ-Lactones and γ-Lactams" J. Am. Chem. Sec.117. 3422-3431 (1995)
Christophe Coperet:“内部炔烃的酰基钯化和钯催化的 (Z)-β-碘烯酮及相关衍生物生产 γ-内酯和 γ-内酰胺”J. Am. 3422-3431 (1995)。
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    0
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  • 批准号:
    09771890
  • 财政年份:
    1997
  • 资助金额:
    $ 0.7万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
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  • 批准号:
    02953066
  • 财政年份:
    1990
  • 资助金额:
    $ 0.7万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (Research Fellowship)
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