アルキン-コバルトカルボニル錯体を活用した新規有機合成反応の開発

使用炔烃-羰基钴配合物开发新的有机合成反应

基本信息

项目摘要

前年度は,ハードなルイス塩基であるアミン類の配位によるアルキン-ジコバルトへキサカルボニル錯体の活性化とシクロペンテノン形成反応の促進効果研究,新規脱錯体化反応および新規ヒドロカルバモイル化反応の開発研究を行った.ここで得られた知見をもとに,本年度においては,新規カスケード型環化反応の開発とLaureneneをはじめとするポリキナン類の全合成研究への応用を行った.シクロペンテノン形成反応,続くアリルコバルト錯体の生成およびもう1分子のアルケン類とのエン型のペリ環状反応,さらに,形成されたアルキルコバルト錯体に対する一酸化炭素の挿入反応により一段階で複数の異なった炭素一炭素間結合の形成が行えるような新規カスケード型環化反応を見出した.現在,本反応を活用したボリキナン類の全合成研究を展開中である.また,アルキン-ジコバルトヘキサカルボニル錯体の酸処理によって容易に得られ,アルキン-ジコバルトヘキサカルボニル錯体における1つの炭素核をコバルトトリカルボニル部に置き換えたような類似構造を持つアルキリジントリコバルトノナカルボニルクラスター錯体の反応性に関する研究を行った.本クラスター錯体は,アルキン類の反応に対して非常に高い有機分子変換反応性ならび官能基選択性を持つという未だ前例のない知見を得た.この高い反応性を活用し,本クラスター錯体を触媒として用いたアルキン類の環化的3量化反応による置換ベンゼン誘導体合成反応の開発,さらには,一酸化炭素の挿入を伴ったアルキン類の環化的4量化反応によるビシクロ[4.3.0]骨格を持つ化合物の合成反応の開発を行った.後者の反応は,段階で6つの異なった炭素-炭素間結合の形成が行えるいう全く前例のない反応である.
In the previous year, in the previous year, there was a significant increase in the activation of the wrong body in the previous year, which resulted in a negative effect on the results of the study. in the previous year, in the previous year, there was a significant increase in the effectiveness of the previous year. We have been informed that we are in need of further information this year. This year, new regulations on environmental protection and environmental protection have been launched. The research on the full synthesis of the Laurenene environmental protection system has been completed. There is a negative response, and the error body is generated. The molecular cluster type is negative. The environmental response is negative. The formation of an environmental pollution control system, the input of acidified carbon into a complex phase, the combination of carbon and carbon to form a new environmental pollution control system. At present, this anti-synthesis study is currently under development. No, no. In the first place, we are not aware of the situation in the first place. In the first place, we do not know what to do. In the first place, we do not know what to do. In this system, the error code of this system is very high. Organic molecules have a very high level of reaction. The functional basis of this system is that it has not been reported before. Due to the high level of reactionality, this system uses the 3-QR anti-chemical synthesis method of the environmental protection system, which is used in this system. Carbon mono-acidizing is introduced into the 4-quantitative anti-chemical synthesis strategy with the environmental protection of the chemical type [4.3.0] the reverse synthesis of chemical compounds is effective. The latter is counterproductive, and the combination of carbon and carbon is used to form a full range of previous examples.

项目成果

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T.Sugihara,M.Yamaguchi ら: "Synthesis of Cross-Conjugated Trienes by Dimerization of Allenes with Palladium-Phemid catalyst" Chem.Commun.2615-2616 (1998)
T.Sugihara、M.Yamaguchi 等人:“用钯-Phemid 催化剂通过二聚联烯合成交叉共轭三烯” Chem.Commun.2615-2616 (1998)
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T.Sugihara ら: "Novel Decomplexation Method for Alkyne-Co_2(CO)_6 Complexes" J.Organomet.Chem.554. 163-166 (1998)
T.Sugihara 等人:“炔-Co_2(CO)_6 配合物的新型解络方法”J.Organomet.Chem.554 (1998)。
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Ei-ichi Negishi, Takumichi Sugihara etal: "Synthesis of Hydrazulenes via Zr-Promoted Bicydization of Enynes and Transition Metal-Catalyzed or Radical Cyclization of Alkenyl Iodides" J. Org. Chem.62. 1922-1923 (1997)
Ei-ichi Negishi、Takumichi Sugihara 等人:“通过 Zr 促进的烯炔双环化和过渡金属催化或烯基碘化物的自由基环化合成腙烯”J. Org。
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T.Sugihara ら: "The Pauson-Khand Reaction Catalyzed by Methylidynetricobalt Nonacarbonyl Cluster" J.Am.Chem.Soc.120. 10782-10783 (1998)
T.Sugihara 等人:“甲基二炔钴九羰基簇催化的 Pauson-Khand 反应”J.Am.Chem.Soc.120(1998)。
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T.Sugihara ら: "Resent Research Development in Organometallic Chemistry" Research SignPost Publisher, 33 (1999)
T.Sugihara 等人:“有机金属化学的最新研究进展”Research SignPost Publisher,33 (1999)
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杉原 多公通其他文献

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