Z-エンジインの簡便な立体選択的合成法の開発と抗癌活性化合物の合成への応用

简单的Z-烯二炔立体选择性合成方法的建立及其在抗癌活性化合物合成中的应用

• 批准号: 07772104
• 负责人: 吉松 三博
• 金额: $ 0.7万
• 依托单位: Gifu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-07772104/
• 关键词: (Z)-共役エンジインスルホン; PPSE; DNA切断; Meier-Schuster転位; (Z)-選択的アルケニル化

1)プロパルギルアルコールのpolyphosphoric acid trimethylsilyl ester(PPSE)を用いたZ-エンジインの合成はアセチレン末端にシリルを導入したプロパルギルアルコールにおいても良好な収率でシリル置換(Z)-エンジインを与えることを見い出し、Chem. Pharm. Bull.に投稿予定である。2)アセチレン末端にイオウ原子を導入したプロパルギルアルコールとPPSEの反応は3級のアルコールの場合、アセチレン末端にイオウが置換した(Z)-エンジインを高収率で与えたが、3級のアルコールの場合、Meier-Schuster型の転位反応を優先し、アルケニルチオエステルを与えることも見い出し、95JOCに投稿した。3)アルケニル部分にスルホニル基を有する(Z)-エンジインの合成はα-ブロモエンインスルホンとアセチレンの酸化的付加反応を利用し合成することができた。この化合物の芳香環化反応を種々検討しているが、現在のところ成功に至っていない。現在、より環化が進行しやすいと考えられるアセチレン末端にスルホニル基を有するエンジイン化合物を合成しているところである。今後、これらの共役エンインスルホンの生理活性及びDNA切断作用を見ていく予定である。

1) Polyphosphoric acid trimethylsilyl ester(PPSE)いたZ-エンジインの synthesized はアセチレンTerminal にシリルを imported したプロパルギルアルコールにおいてもGood yield でシリル substitution (Z)-エンジインを and えることを见い出し, Chem. Pharm. Bull. Submission is scheduled. 2) アセチレンTerminal にイオウatomicを Import したプロパルギルアルコールとPPSEのreaction In the case of level 3 のアルコールの, the アセチレンTerminal にイオウが replacement した(Z)-エンジインを高The yield is not the same as that of えたが, level 3 のアルコールの, Meier-Schuster type の転応を priority, アルケニルチオエステルを and えることも见い出し, 95JOCにsubmission した. 3)アルケニル partially にスルホニルを有する(Z)-エンジインの synthesized はα-ブロThe addition of モエンインスルホンとアセチレンの acidification and the addition of reflux are used to synthesize することができた. The aromatic cyclization reaction of この compounds has been successfully carried out by しているが. Now, the cyclization of より is in progress and the えられるアセチレンEND にスルしているところである is a synthetic compound made of するエンジインを. From now on, the biological activity and DNA-cleaving effect of the これらの合エンインスルホンのを见ていく will be determined.

项目成果

吉松三博: "Dehydrosulfonylation of Conjugated Enyne Sulfones: Convenient Synhesis of Diyne Compounds" J. Chem. Soc., Chem. Commun.583-584 (1995)

Mihiro Yoshimatsu：“共轭烯炔砜的脱氢磺酰化：二炔化合物的便捷合成”J. Chem. Soc.，Chem. 583-584 (1995)

吉松三博: "A Useful Synthesis of α,β-Bis(methylseleno)alk-2-enes by The Reactions of Alkenes and 1,3-Dienes with B(SeMe)3-Lewis Acids" Heteroatom Chemistry. 6. 259-264 (1995)

Mihiro Yoshimatsu：“通过烯烃和 1,3-二烯与 B(SeMe)3-Lewis 酸的反应有效合成 α,β-双（甲基硒代）烷-2-烯”杂原子化学。 6. 259-264 (1995)

吉松三博、片岡 貞: "Comprehensive Organic Functional Group Transformations" A. R. Katritzky, O. Meth-Cohn, C. W. Ree, 20 (1995)

Mihiro Yoshimatsu、Sada Kataoka：“综合有机官能团转化”A. R. Katritzky、O. Meth-Cohn、C. W. Ree，20 (1995)

吉松三博: "A Reaction of γ-Chalcogen-substituted Propargyl Cations with Mild Nucleophiles" J. Chem. Soc., Chem. Commun.149-150 (1995)

Mihiro Yoshimatsu：“γ-硫属元素取代的炔丙基阳离子与温和亲核试剂的反应”J. Chem.，Chem.149-150 (1995)

吉松三博: "Meyer-Schuster Rearrangement of γ-Sulfur-substituted Propargyl Alcohols: A Convenient Synthesis of α,β-Unsaturated Thioesters" J. Org. Chem.60. 4798-4802 (1995)

Mihiro Yoshimatsu：“γ-硫取代的丙炔醇的迈耶-舒斯特重排：α,β-不饱和硫酯的便捷合成”J. Org. 4798-4802 (1995)。