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新規抗癌活性抗生剤の合成とその生理活性に関する研究

新型抗癌抗生素的合成及其生理活性研究

基本信息

批准号：
09771903
负责人：
吉松三博
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Gifu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至 1998
项目状态：
已结题

项目摘要

1. 昨年の報告書においてエンジインスルホンを活性化するためにエンインアレンの同族体であるアレンインシクロプロパンに硫黄官能基を導入することに成功し、その熱的環化反応を検討し、6-endo型ではなく5-exo型で環化反応が進行することを報告した。しかし、含硫黄エンインアレンの本来の反応性を調べるためにはやはり、シクロプロパンではなく、二重結合のものを合成する必要があった。そこで、今まで共役エンインスルホンからの合成が困難であったエンインアレンスルホンを合成することにした。合成を困難にしていた理由であるアリールスルホン部分のオルトリチオ化を抑えるためアリール基を2,4,6-トリメチルフェニル基に代えたエンインスルホンを合成した。次に私たちの開発したα-リチオビニルスルホンの発生法を適用すると、オルトリチオ化などの副反応を抑えてα-リチオエンインスルホンを発生でき、プロピナールと反応させることで、エンインアレンの前駆体が高収率で得られた。次にこの化合物をアレンインシクロプロパンの場合と同様Ph_2PCl/Et_3Nでアレンに異性化させ、目的のエンインアレンを合成できた。そこでベンゼン中加熱すると、シクロプロパンの場合と同様に5-exo型で環化した生成物が得られるのみで、6-endo型の芳香化生成物は得られなかった。2. この閉環反応の選択性にはアセチレン末端の置換基が大きく影響していることが報告されているので、次に私はエンインアレンのアセチレン末端が水素の基質の合成を計画した。そこでアセチレン末端にトリメチルシリル基を導入したエンインアレンを合成した後、脱シリル化することを検討したが、非常にトリメチルシリル基が外れやすく、TMS-置換エンインスルホンを合成した段階で既に脱シリルが徐々に進行することが分かった。そこで完全に脱シリル化を行ない無置換の1-スルホニル-1-ブテン-3-インへ導いた後、エンインアレンへ導くことを考え、現在その合成を検討しているところである。今後、アセチレン末端に置換基を持たないエンインアレンスルホンを合成し、選択的に6-endo型の芳香化が進行する基質を合成していく予定である。

1. Last year's report: Activation of the reportインアレンの homolog であるアレンインシクロプロパンに sulfur functional group The introduction of することに was successful, the cyclization reaction of そのheat was carried out, and the cyclization reaction of 6-endo type ではなく5-exo type was reported.しかし、Sulfur-containing エンインアレンの本のanti-reactive を Adjustment べるためにはやはり.そこで, Ima's co-worker, エンインスルホンからの, it's difficult to combineであったエンインアレンスルホンを合することにした. The reason why it is difficult to synthesize is the reason why it is difficult to synthesizeアリールを2,4,6-トリメチルフェニル Based on the generation of えたエンインスルホンを synthesized した.下にprivateたちの开発したα-リチオビニルスルホンの発生法をApplicable to すると, オルトリチオ化などの Deputy reverse 応を氪えてα-リチオエンインスルホンを発生でき、プロピナールとanti応させることで, エンインアレンの前槆体が高得られた. Ph_2PCl of the same compound as the compound をアレンインシクロプロパンの/Et_3N でアレンに heterosexualized させ, purpose のエンインアレンを synthesized できた. Cyclization of medium heating すると, シクロプロパンの occasions and the same 5-exo type in そこでベンゼンThe aromatic product of the 6-endo type is the aromatic product. 2.このClosed loop reaction selection にはアセチレンTerminal substitution base が大きくeffect していることが report されているので、时にprivateはエンインアレンのアセチレンTerminal がhydrogenのbaseのSYNTHETIC をplanした.そこでアセチレンEnd にトリメチルシリルbaseをImport したエンインAfter アレンをsynthetic した, de-シリル化することを検question したが, very にトリメチルシリルが外れやすく、TMS-Replacement エンインスルホンをSynthetic step-by-step でに出シリルが Xu 々に carried out することが分かった.そこでCompletely remove the シリル化を行ない without replacementの1-スルホニル-1-ブテン-3-インへguideいた后、エンインアレンへ道くことを考え、Now その合を検褜しているところである. From now on, we will synthesize the アセチレン terminal substituent base たないエンインアレンスルホンを, The selected 6-endo type aromatization is carried out and the matrix is synthesized and the predetermined one is selected.