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遷移金属-硫黄クラスターにおける硫黄配位子の反応性とその立体的電子的制御

过渡金属硫簇中硫配体的反应性及其空间电子控制

基本信息

批准号：
07740518
负责人：
猪俣慎二
金额：
$ 0.64万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

遷移金属-硫黄クラスター中の硫黄配位子部分の反応性を明らかにし,その立体的および電子的制御を行うために,既に当研究室で合成に成功しているいくつかの鉄-硫黄クラスターとアルキルハライドやグリニアール試薬等との反応を行った。その結果,アルキルハライドの様な求電子的なアルキル化試薬がクラスターと容易に反応することがわかった。また,反応サイトはクラスター中にある数種の硫黄配位子のうち,ジスルフィド配位子部分のみであり,この配位子の求核性が特に高いことが明らかになった。なお,生成物の1つであるメチル化されたクラスターの構造をX線結晶構造解析により決定した。このアルキル化反応は,用いたアルキルハライドの立体的な嵩高さに大きく依存することがわかった。つまり,メチル基やエチル基のような立体的に嵩高くないものは容易に反応するが,イソプロピル基のようなより大きなものは反応しなかった。この結果はクラスターを取り囲む支持配位子とアルキルハライドの立体的な反発の度合を反映しており,支持配位子の嵩高さでアルキル化反応を制御できることを示した結果といえる。クラスターが多段階酸化還元機能を持つことに注目し,求電子的なアルキル化反応をクラスターの酸化状態を変化させるという極めて単純な方法で制御できることが明らかとなった。この性質を利用して既にアルキル化されているクラスターに対して2つ目のアルキル基としてメチル基を導入することに成功し,段階的なアルキル化反応が可能であることがわかった。

The reactivity of sulfur ligand in the migration metal-sulfur complex has been clarified, and the control of three-dimensional and electronic molecules has been carried out. This is due to the successful synthesis of iron-sulfur complex in the laboratory. As a result, it is easy to find electronic solutions to the problem of electronic problems. In the case of sulfur ligands, the nucleicity of these ligands is particularly high. X-ray crystallographic analysis determines the structure of the product. This article is about the relationship between the two sides of the Taiwan Strait. It's easy to get rid of it, and it's easy to get rid of it. The results of this study are as follows: 1. Support ligand: 1. Support ligand: 2. Support ligand: 2. Support ligand: 3. Support ligand: 2. Support ligand: 3. Support ligand: 3. Support ligand: 3 The function of multi-stage acidification reduction is to maintain the attention of the people, to find the electron's acidity and to change the acidification state. This property is used to successfully introduce the basic structure of the structure, and the basic structure of the structure can be used to analyze the structure.