新しいTTF置換磁性金属中性錯体の合成と電気伝導・磁気的性質

点击翻译按钮获取中文摘要

局在dスピンと伝導性π電子とが共存・相互作用する金属錯体は、その電気伝導性質や磁気的性質に興味が持たれる。これまでに、2つのTTFジチオレート基が銅およびコバルト原子に結合した中性金属錯体を合成し、それらの電気伝導・磁気的性質を明らかにした。今回、対応する中性マンガン錯体を合成することに成功し、それらの電気伝導・磁気的性質について検討した。この中性マンガン錯体は、ビス(テトラエチルアンモニウム)ビス(2,3-ジエチルチオテトラチアフルバレニル-6,7-ジチオレート)亜鉛錯体と1当量のMnCl_2とをDMF中-40℃で反応させた後、2当量のヨウ素で酸化することにより、良好な収率で得られた。この錯体の加圧成型試料の室温電気伝導度は、10^<-10>Scm^<-1>以下であった。1.8-300Kの温度範囲での常磁性磁化率(χp・T)の温度依存性は、300-100Kの温度範囲において、Curie-Weiss則に従った。フィッティングにより与えられたCurie定数は2.0emu・K・mol^<-1>、Weiss温度は-115Kであった。得られたCurie定数はMn(IV)(S=3/2)による値(1.8emu・K・mol^<-1>)に近い。一方、100K以下の温度領域では、χp・Tvs.Tプロットは100K以上で成立していたCurie-Weiss則に従わず、χp・T値は温度の低下に伴い30Kまで増大し、その後、減少した。±50kOeの外部磁場下での磁化曲線の温度依存を調べたところ、スピン整列の特異的なS字曲線が観察された。温度低下に伴い飽和磁化が増大し、2Kでの飽和磁化の値は約2,800emu・mol^<-1>に到達する。