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触媒的イリジウム及びロジウム錯体を用いるキラルなアジリジン環化と異性化反応の開発

使用催化铱和铑配合物开发手性氮丙啶环化和异构化反应

基本信息

批准号：
10877352
负责人：
井深俊郎
金额：
$ 1.02万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至 1999
项目状态：
已结题

项目摘要

1. 触媒的イリジウム及びロジウム錯体を用いるキラルなアジリジン環化と異性化反応を検討するため、窒素を保護したアリル・アミンの合成した。触媒的パラジウムによるアジリジン系化合物の合成と反応に於いて不適切な保護基があることを経験的に知っているので(例えばPmc基は不適当)、イリジウム及びロジウム錯体ではどのように窒素を保護すればよいのか詳細に検討を行った。2. まず、触媒的イリジウム及びロジウム錯体による異性化反応を検討するため、2位と3位に置換基を有するキラルなアジリジン類を立体選択的に合成した。予備的な異性化反応の検討の結果、クロロビス(シクロオクテン)イリジウム・ダイマー,クロロ(1,5-シクロオクタジエン)イリジウム・ダイマーはクロロビス(シクロオクテン)ロジウム・ダイマー,及びクロロ(1,5-シクロオクタジエン)ロジウム・ダイマーなどよりも反応速度が遅いことが判明した。従って、触媒としてクロロビス(シクロオクテン)ロジウム・ダイマー,及びクロロ(1,5-シクロオクタジエン)ロジウム・ダイマーが優れていることが判明した。さらに、クロロ(1,5-シクロオクタジエン)ロジウム・ダイマーが最も優れた触媒であることが判明した。3. 異性化反応はロジウムまたはイリジウム触媒だけでは全く反応せず原料の回収に留まる。しかし、適切なリガンド、例えばトリアルキルホスファイトを加えると反応が進行することを最近になってあきらかにした。更に、どのようなリガンリガンドが異性化反応に最適かについて広範囲のホスファイト並びにホスフィン系の化合物について詳細な検討を更に加える必要がある。

1. The synthesis of the catalyst is carried out in the presence of a catalyst, and a catalyst. The synthesis and reaction of catalytic compounds are discussed in detail in the context of the protection of the protective group (e.g., the Pmc group is not appropriate), the protection of the protective group, and the synthesis of catalytic compounds. 2. The synthesis of heteromorphic reactions in the presence of a catalyst, a catalyst The results of the study of heterogeneous reaction were prepared, including the following: <$$>$>·$>,<$$>$>(1,5-$>$>($>$>従って、触媒としてクロロビス(シクロオクテン)ロジウム·ダイマー,及びクロロ(1,5-シクロオクタジエン)ロジウム·ダイマーが优れていることが判明した。The best way to solve this problem is to solve the problem of "1,5-D" and "1,5-D". 3. Heterogeneous reactions are the reaction of the catalyst to the reaction of the raw material. For example, if you want to increase your income, you can increase your income by increasing your income. In addition, it is necessary to increase the detailed analysis of the compounds of the heterosexual reaction system.