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新しいクロモフォアの開発をめざした高精度分子設計

旨在开发新发色团的高精度分子设计

基本信息

批准号：
11166213
负责人：
時田澄男
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Saitama University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11166213/
关键词：
PPP分子軌道法計算 New-γ 電子スペクトル absolute hardness acenoquinone anthraquinone

项目摘要

新しい2中心電子反発積分としてnew-γを用いたPPP分子軌道法計算における実測値の再現性の高精度化を目的とし、para-acenoquinone類、置換anthraquinone類の電子スペクトル計算を行い、以下の結果を得た。new-γにおけるspectro-chemical softness parameter kの導出には、absolute hardness(η)を指標に用い、k_<HMO>=0.33/η_<HMO>+0.58、k_<PPP>=6.19/η_<PPP>+0.58の両式を採用した。実測値の再現性は、従来法であるN・M-γを用いた場合より、飛躍的に向上した。また、PPP MO法ベースのabsolute hardnessを用いた場合の方が、HMO法をベースとした場合より、実験値をよく再現しており、新しいクロモフォアの開発に有用であることが明らかとなった。HMO法で用いるパラメ-タには任意性があり、計算されたabsolute hardnessは用いたパラメータへの依存性が高い。それに対してPPP MO法では、パラメータには任意性があるものの、それらの一部はvariable β,γ法を含むSCF繰り返し計算の中で適性に補正され、パラメータへの依存性が下がり、より適正なものになっていると考えられる。炭素原子だけを考慮すればよいPAHsの場合は、本来設定したクーロン積分αと共鳴部分βを用いているため問題ないが、para-acenoquinone類のようなヘテロ原子を含む系のabsolute hardnessを計算する場合は、半経験的(もしくは非経験的)MO法を用いる方が適切と考えられる。そのことを立証するために、置換基としてヘテロ原子を含むanthraquinoneの1置換、2置換誘導体について同様の検討を行った。その結果、η_<HMO>はη_<PPP>ほど置換基の影響を受けない。つまり、置換基が吸収エネルギーに与える影響の大きさを見積もるためにはPPP MO法程度の近似が必要であることがわかった。

New 2-center electron reflection integrals and new-γ calculations are performed using PPP molecular orbital method to improve the reproducibility of measurements. The following results are obtained. new-γ<HMO><HMO><PPP><PPP>The reproducibility of measurement is opposite to that of the previous method. N·M-γ is used in the middle of the case. The PPP MO method is used for absolute hardness. The HMO method is used for absolute hardness. The HMO method is used for absolute hardness. The HMO method is arbitrary in nature, absolute in hardness, and dependent in nature. The PPP MO method is arbitrary, and some parts of it are variable β,γ. The SCF method is arbitrary, and some parts of it are adaptive. When carbon atoms are considered as PAHs, the integral α and the resonance part β are originally set, and when the absolute hardness of carbon atoms containing PAHs is calculated, the MO method is used. The first and second substitution groups are the same as the first and second substitution groups. The results, η_<HMO>v η_<PPP>v, and the effects of substitution bases are affected. The effect of substitution on the absorption and production of MO is very important.