一般的な励起状態と化学反応の基礎理論

一般激发态和化学反应的基础理论

• 批准号: 11166273
• 负责人: 天能 精一郎
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11166273/
• 关键词: 多参照応答理論; 有効ハミルトニアン; 結合クラスター理論; 溶液内化学反応; 積分方程式理論; 部分波展開

1、単参照結合クラスター理論に基づく有効ハミルトニアンを用いた多参照応答理論の開発を行った。0体から2体までの全ての項と3体の線形部分を含んだ有効ハミルトニアンを生成し、ユニタリー群基底を用いて励起状態の計算を行った。二原子分子系の計算では、Inner-valenceの多電子励起状態と、Outer-valenceのRydberg性の高い一電子励起状態をバランス良く記述できる事が示された。したがって、結合クラスター線形応答理論と多参照配置間相互作用法との両方の利点を兼ね備えた強力な励起状態計算法である事が確認された。更に、状態普遍多参照結合クラスター理論からの線形応答理論を定式化し、Outer-valence励起状態が全てのInner-valence励起状態に対してSize-intensiveである事を示した。2、溶液内化学反応を取り扱うための新しい積分方程式理論を定式化した。分子間相関関数を部分波で展開し、部分波を関係付ける部分Ornstein-Zernike方程式を導出した。又、厳密なHelmholtz自由エネルギー標識を得、従来用いられているRISM/HNC自由エネルギー標識が、仮想的なレプリカ点の数に対して単調増加する物理的でない項を含んでいる事を示した。3、単参照結合クラスター理論に基づいた静的構造因子の計算プログラムの開発を行い実験との比較を行った。系が大きくなるに従い、単参照配置間相互作用法と比較した改善が顕著になり、二電子的な分子性質に電子相関の大きさに対する無矛盾性が重要である事を示した。

1, 単 reference combining ク ラ ス タ ー theoretical base に づ く have sharper ハ ミ ル ト ニ ア ン を with い た theoretical reference 応 answer の open 発 を line っ た. 0 body か ら 2 body ま で の full て と の item 3 body の linear part contains を ん だ have sharper ハ ミ ル ト ニ ア ン を generated し, ユ ニ タ リ ー group of basal を with い て in excitation state の count を っ た. Diatomic molecule is の computing で は, Inner - valence の more electronic excited state と, Outer - valence の Rydberg の high い in an electronic excited state を バ ラ ン ス good く account で き が る things in さ れ た. し た が っ て, combined ク ラ ス タ ー linear 応 と a theory reference to more interaction between configuration method と の struck party の tartness を and ね prepared え た powerful な wound up state calculation method で あ る が sure さ れ た. に, state general reference to combine more ク ラ ス タ ー theory か ら の linear 応 a theory を demean し, Outer - valence in excitation state が full て の Inner - valence in excitation state に し seaborne て Size - intensive で あ を る things in し た. 2. Chemical reactions in solution 応を take 応を 応を うため うため うため うため 応を new <s:1> integral equation theory を formalization た た. The intermolecular phase relationship number を partial wave で expansion <s:1>, partial wave を relationship pair ける partial Ornstein-Zernike equation を derivation た. Again, 厳 な Helmholtz free エ ネ ル ギ ー logo を, 従 to use い ら れ て い る RISM/HNC free エ ネ ル ギ ー identification が, 仮 think な レ プ リ カ の number に し seaborne て 単 adjust rights and す る physical で な を い items including ん で い を る things in し た. 3, 単 reference combining ク ラ ス タ ー theoretical base に づ い た static structure factor の calculation プ ロ グ ラ ム の open 発 を line い be 験 と の is line を っ た. Is the most largest が き く な る に 従 い, 単 reference configuration interaction between と comparison し た improve が 顕 the に な り, two electronic な molecular properties に electronic phase masato の big き さ に す seaborne る no contradiction が important で あ を る things in し た.

项目成果

A. F. Kovalenko: "Solution of the three-dimensional RISM/HNC equations for SPC water by the modified method of the direct inversion in the iterative subspace"Journal of Computational Chemistry. 20. 928-936 (1999)

A. F. Kovalenko：“通过迭代子空间中直接反演的改进方法求解 SPC 水的三维 RISM/HNC 方程”计算化学杂志。

Y. Imamura: "Ab initio MO studies on electronic states of DCNQI molecules"Journal of Physical Chemistry B. 103. 266-270 (1999)

Y. Imamura：“DCNQI 分子电子态的从头 MO 研究”物理化学杂志 B. 103. 266-270 (1999)

P. Bandyopadhyay: "Ab initio Monte Carlo simulation using multicanonical algorithm : temperature dependence of the averaged structure of water dimmer"Molecular Physics. 96. 349-358 (1999)

P. Bandyopadhyay：“使用多规范算法从头开始蒙特卡罗模拟：水调光器平均结构的温度依赖性”分子物理学。

P. Bandyopadhyay: "Structures and photoelectron spectroscopies of Si_2C_2^- studied with ab initio multicanonical Monte Carlo simulation"Journal of Physical Chemistry A. 103. 6442-6447 (1999)

P. Bandyopadhyay：“Si_2C_2^ 的结构和光电子能谱 - 用从头算多规范蒙特卡罗模拟进行研究”物理化学杂志 A. 103. 6442-6447 (1999)

S. Ten-no: "Gnenralization of coupled-cluster response theory to multireterence expansion spaces : application of the coupled-cluster singles and doubles effective Ha****"Theoretical Chemistry Accounts. 102. 252-261 (1999)

S.十号：“耦合簇响应理论对多重扩展空间的概括：耦合簇单打和双打有效的应用Ha****”理论化学帐户。