芳香族CH結合を直接CC結合に変換する触媒反応の開発

开发直接将芳香族CH键转化为CC键的催化反应

• 批准号: 00J06192
• 负责人: 小林 克巳
• 金额: $ 1.92万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 2002
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-00J06192/
• 关键词: フェノール; アセチレン; エチン; ビニル; エテニル; スズ; ガリウム; 触媒

本研究の目的は、芳香族CH結合を直接CC結合に変換する新しい実用的な触媒反応を開発するものである。これまでに当研究室では、フェノールとアニリンをアセチレンガスで直接エテニル化する反応の開発に成功している。本年度、エチン類を用いたフェノールの直接エチニル化を目的として詳細に検討した。その結果、シリル化したクロロエチンを用いると、触媒量のGaCl_3によってフェノールのオルト-エチニル化が行えることを見出した。o-クレゾール(10mmol)に0℃でブチルリチウム(3mmol)、GaCl_3(1mmol)および2,6-ジ-(t-ブチル)-4-メチルピリジン(1mmol)を加えた後、クロロトリエチルシリルアセチレン(10mmol)と120℃で3時間反応させた。水を加えて反応停止し、2-メチル-6-トリエチルシリルエチニルフェノールを収率91%(触媒回転率TON=9.1)で得た。置換フェノール類でも塩化ガリウムと基質の触媒回転率(TON)は8〜10となる。本反応は、ガリウムフェノキシドがクロロエチンに付加した後、塩化ガリウムがβ-脱離を起こす機構で進行すると考えている。これは、芳香族CH結合を直接エチニル化する触媒反応である。

The purpose of this study is to develop a novel catalytic reaction system for the direct conversion of aromatic CH bonds into CC bonds. This is the case when the laboratory successfully developed a direct response to the problem. This year, the use of the first class of the first class of The results of the study are as follows: 1. The effect of the study on the quality of GaCl_3 is as follows: 1. The reaction time was 3:00 at 0℃ and 0:00 at 120℃ after the addition of o-cru (10mmol) and GaCl3 (1mmol) to 2,6-(t-cru)-4-cru (1mmol). The catalyst recovery rate was 91%(catalyst recovery rate TON=9.1). The catalyst recovery rate (TON) of the substrate is 8 ~ 10 ℃. This review will be conducted after the increase in the cost of software development and the establishment of a beta-disengagement mechanism for software development. This is the first time that I've seen this.

项目成果

Katsumi Kobayashi, Mieko Arisawa, Masahiro Yamaguchi: "GaCl_3-Catalyzed Ortho-Ethynylation of Phenols"Journal of the American Chemical Society. 124. 8528-8529 (2002)

Katsumi Kobayashi、Mieko Arisawa、Masahiro Yamaguchi：“GaCl_3-催化苯酚的邻乙炔化”美国化学会杂志。