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配位子の反応活性部位を利用した集積型金属錯体の合成

利用配体的反应活性位点合成集成金属配合物

基本信息

批准号：
12023235
负责人：
半田真
金额：
$ 1.02万
依托单位：
Shimane University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

フタロシアニン金属錯体とシッフ塩基金属錯体が同一分子内で融合した新規化合物の合成(1)、二核フタロシアニン金属錯体の合成とその分子内相互作用の検討(2)、の二つの研究を行った。1.フタロシアニン環に置換基としてアミノ基を一個導入したフタロシアニン銅(II)錯体CuPc(t-Bu)_3(NH_2)を合成し、これと2,6-ジホルミル-4-メチルフェノールとの脱水縮合反応でシッフ塩基部分をさらなる配位部位として有する二核フタロシアニン錯体を合成した。これにアルコール中で塩化銅(II)と反応させることにより、シッフ塩基部位に銅(II)イオンが配位した目的の四核銅(II)錯体を合成した。サイクリックボルタンメトリーあるいは磁化率の温度変化の測定結果は、フタロシアニン環内の銅(II)イオンとシッフ塩基部位の銅(II)イオンの間の相互作用は小さいことが示された。相互作用に関しては、光励起状態での検討が今後の課題である。フタロシアニン部分に銅(II)イオンの代わりに亜鉛(II)イオンを導入し光励起状態の寿命を長くした銅(II)亜鉛(II)ヘテロ四核錯体がこのような研究にとって適当であると考えられる。2.第一遷移金属イオンの銅(II)及びオキソバナジウム(IV)二核フタロシアニン錯体([MPc(t-Bu)_3]_2,M=Cu(II),V(IV)O)の分子内相互作用についてサイクリックボルタンメトリー、磁化率の温度変化及びESRスペクトルに基づき調べたところ、フタロシアニン環の間の相互作用は存在するが、金属イオン間には相互作用はほとんど存在しないことが示された。このような第一遷移金属イオンの二核錯体を架橋配位子で連結して得られる二次元ポリマー錯体に興味ある性質を引き出すにはフタロシアニン環の酸化による二核分子内相互作用の向上が必要であると考えられた。

The synthesis of novel compounds of the same intramolecular fusion of fluorine-based metal complexes and fluorine-based metal complexes (1). The synthesis of binuclear fluorine-based metal complexes and the study of intramolecular interactions of the complexes (2). 1. The synthesis of copper (II) complex CuPc(t-Bu) 3 (NH2) by introducing a new substitution group into the ring of copper (II). The copper (II) complex is coordinated to the copper (II) complex. The temperature variation of magnetic susceptibility was measured. The results showed that the interaction between Cu (II) and Cu (II) in the Cu (II) ring was small. The interaction is related to the state of light excitation, and the future problems are discussed. The copper (II) and lead (II) ions are introduced into the light-excited state, and the service life of the copper (II) and lead (II) ions is prolonged. 2. The first migration metal is copper (II) and copper (IV). The second migration metal is copper (II) and copper (IV).([MPc(t-Bu)_3]_2,M=Cu(II),V(IV)O) intramolecular interaction, temperature variation of magnetic susceptibility and ESR selection, interaction between base and ring, interaction between metal and ring. The first migration metal molecule is linked to the second transition metal molecule, and the second transition metal molecule is linked to the third transition metal molecule.