リビングアニオン重合系の粘弾性:アニオン会合状態の特性決定

活性阴离子聚合体系的粘弹性：阴离子缔合态的表征

• 批准号: 12875187
• 负责人: 尾崎 邦宏
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 2001
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12875187/
• 关键词: リビングアニオン高分子; アニオン会合体; 粘弾性測定; Maxwell型緩和; アニオン末端の協同性; リビング高分子アニオン; モノアニオン; ジアニオン; 会合; 粘弾性

リビングアニオン重合反応では、溶媒極性の低下と共に活性末端のイオン解離性が減少し、高分子鎖の活性末端は動的に会合する。この動的会合体は重合系の粘性を増加させ、特に、2官能性開始剤を用いた無極性溶媒中での重合においては網目型の会合体の形成が分子量分布に大きな影響を与える。従って、高濃度で効率高分子を重合させるためには、この会合体についての知見が不可欠となる。しかしながら、リビングアニオン重合反応系のアニオンの動的会合状態については、十分な知見が得られていなかった。このような状況に鑑み、本研究では、網目型ゲルとリビング・ジアニオン系の類似性に着目し、ジアニオン系に対する線形粘弾性測定によってアニオンの動的会合状態を検出・解析した。具体的には、無極性のベンゼン、トルエン中でLiを対カチオンとするポリブタジェン・ジアニオンのリビング高真空重合系内に、ポリエチレン薄膜でコートした永久磁石を封入して、電磁石を用いた落球クリープ型の粘弾性測定を行った。上記の測定で得られた緩和剛性率G(t)の解析の結果、ベンゼン、トルエン中のポリブタジェン・ジアニオンは、低分子化合物の紐状ミセル会合体と同様のMaxwell型緩和を示すこと、また、この緩和の終端緩和時間はアニオン会合体の寿命を表すことが明らかとなった。この会合体寿命は、個々のアニオン末端の会合体からの脱出時間よりはるかに長く、アニオン会合体の動的生成・消滅の速度が多くのアニオン末端の協同性で決定されることが明らかとなった。この結果は、リビング・アニオンの重合速度および立体規則性に対しても、アニオン末端の協同性が重要な影響を与えていることを示唆するものである。

The polarity of the solvent decreases, the dissociation of the active terminal decreases, and the active terminal of the polymer locks converges. The viscosity of the polymer system increases with the use of special and 2-functional agents, and the molecular weight distribution of the polymer system increases with the use of nonpolar solvents. High concentration of effective polymers can not be ignored. The state of convergence of the system of coincidence and anti-coincidence is the state of convergence of the system of coincidence and anti-coincidence, and the state of convergence is the state of convergence and anti-coincidence. This study identifies and analyzes the convergence state of mesh type, mesh type, mesh type. Specifically, the polarity of the film is zero, the permanent magnet is zero, and the viscosity of the film is zero. The results of the analysis of the relaxation stiffness ratio G(t) obtained from the above measurements show that the relaxation time of the low molecular weight compound is the same as that of the Maxwell relaxation time of the low molecular weight compound. The life span of the association is determined by the synergy between the end of the association and the end. The results are as follows: the coincidence speed of the separation point and the regularity of the separation point are important influences on the synergy of the separation point and the separation point.