カチオン-アニオン会合体の関与するポリタングステン酸イオンの生成初期過程

涉及阳离子-阴离子缔合的多钨酸盐离子形成的初始过程

• 批准号: 07740521
• 负责人: 尾関 智二
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-07740521/
• 关键词: ヘテロポリ酸; 単結晶X線構造解析; 希土類

本研究はポリ酸イオン生成およびその結晶成長に与える対カチオンの影響を解明することを目的とし、主にその単結晶X線構造解析を通して対カチオンとポリ酸イオンとの相互作用を解明するものである。本年度の研究ではまず、ポリ酸イオンとして過酸化物配位子を持つポリタングステン酸およびモリブデン酸アニオン、対カチオンとしてテトラブチルアンモニウムカチオンを選び、それらの間の相互作用を単結晶X線構造解析により追従した。その結果、結晶中ではテトラブチルアンモニウムカチオンはカチオン同士でカラム構造を形成し、一方過酸化ポリ酸イオンもアニオン同士でカムラ構造を形成し、一見カチオン-アニオン相互作用は存在しないかのように見える。しかし、結晶中での水素結合の様式を詳細に検討した結果、テトラブチルアンモニウムカチオンの窒素原子とポリ酸の架橋酸素原子のとあいだに多くの水素結合が見られ、それがこの結晶中でのカラム構造を安定化させていることが明らかとなった。この結果は日本化学会欧文誌に投稿予定である。次に対カチオンを3価の希土類カチオンにかえ、ポリ酸イオンとの相互作用を検討した。まず、水溶液系における3価のサマリウムイオンとモリブデン酸との複合体を単結晶X線構造解析した結果、モリブデン酸の8量体がサマリウムカチオンによって架橋され、一次元の無限鎖を形成していることが明らかとなった。この結果はActa Crystallographica誌に発表済みである。さらに、有機溶媒系における3価のランタンとモリブデン酸との複合体の解析の結果、ランタン1原子あたりモリブデンの8量体が2つ会合したものと、逆にモリブデンの8量体1つに対しランタンが2原子会合した2種類の錯体が存在することが明らかとなった。この結果は本年8月に米国シアトルで開催される国際結晶学会において報告する予定である。

This study aims to clarify the effects of acid formation and crystal growth on X-ray structural analysis of crystals. This year's research focuses on the selection and interaction of acid and peracid ligands, and the analysis of crystal X-ray structure. As a result, the crystal structure is formed, the acid structure is formed, and the interaction between the crystal and the acid structure exists. A detailed analysis of the formula of water element binding in the crystal shows that the structure of the crystal is stabilized. The results were determined by the Japanese Chemical Society. The interaction between the two groups is discussed. X-ray structural analysis results of single crystal of the complex in aqueous solution system and aqueous solution system show that the eight quantities of the complex in aqueous solution form a single crystal and an infinite lock of the primary element. The result is Acta Crystallographica. In addition, the results of the analysis of the complex of 3 atoms of lindane and hydrochloric acid in organic solvent systems show that 1 atom of lindane and 8 atoms of hydrochloric acid meet in 2 atoms, and conversely, 2 types of complexes exist in 1 atom of hydrochloric acid and 8 atoms of hydrochloric acid meet in 2 atoms. The results were announced in August by the International Crystallization Society.

项目成果

T.Yamase: "Photoluminescent Samarium Octamolybdate" Acta Crystallographica Section C. 51. 545-547 (1995)

T.Yamase：“光致发光八钼酸钐”《晶体学报》第 C. 51. 545-547 部分 (1995)