インオーガニッククロモトロピズム-クロモトロピック金属錯体の合成・構造・物性

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今までに研究代表者の所で進めてきた金属錯体のクロモトロピズムについて、同特別研究員との共通理解を深めること(このための研究討論をかなり長い時間をかけて行った)を行った。これについては、総説としてオーストリア化学会の雑誌に纏めた(Monatsh.Chem.Chemical Monthly, vol.132,1279-1294(2001)).その後、嵩高いジイミン配位子bis (N-2,6-diisopropylphenyl)imino) acenaphthene(略号Ar-BIAN)を含む銅(I and II)錯体およびビス型錯体の合成と構造に関する研究を進めた。このジイミン配位子は、当初予想し考えられた事は、かなり大きな立体障害を持つため、錯体を形成しないか、出来たとしてもせいぜい混合配位子錯体となり、相手配位子としてスマートなものが組み合わさるものと考えられた。しかしながら、現実に得られた錯体は、この配位子が2個(ビス型)結合したもの(Cu(I))や、さらに塩化物イオンを1つ持つ錯体(Cu(II))、[CU(Ar-BIAN)2](Cl04)(AcOH)2,[Cu(Ar-BIAN)2Cl]Cl、が得られたことである。今までに得られた、アルキル基を持つジアミンとは全く異なる挙動であり、その原因を現在検討中である。単結晶が未だ得られず、最終的な結論はもう少し時間がかかるところであるが、大きな違いはこの配位子がかなり平面性の良いもので、4配位平面構造を取る際に分子内配位子間相互作用は、小さいことが考えられる。アルキル置換されたジアミン(たとえば、N,N,N',N'-テトラメチルエティレンジアミン(tmen)では、水酸化物イオンで架橋した複核錯体[(tmen)Cu(OH)2Cu(tmen)]X2が容易く得られるが、ビス型には決してならないと言うことが知られている。(J.Coord.Chem, Vol.56,373-381(2003).