インオーガニッククロモトロピズム-クロモトロピック金属錯体の合成・構造・物性

无机变色性——变色金属配合物的合成、结构和物理性质

• 批准号: 01F00251
• 负责人: 福田 豊
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Ochanomizu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-01F00251/
• 关键词: 混合配位子錯体; ジイミシ配位子; クロモトロピズム; ソルバトクロミズム; サーモクロミズム; 溶媒効果

今までに研究代表者の所で進めてきた金属錯体のクロモトロピズムについて、同特別研究員との共通理解を深めること(このための研究討論をかなり長い時間をかけて行った)を行った。これについては、総説としてオーストリア化学会の雑誌に纏めた(Monatsh.Chem.Chemical Monthly, vol.132,1279-1294(2001)).その後、嵩高いジイミン配位子bis (N-2,6-diisopropylphenyl)imino) acenaphthene(略号Ar-BIAN)を含む銅(I and II)錯体およびビス型錯体の合成と構造に関する研究を進めた。このジイミン配位子は、当初予想し考えられた事は、かなり大きな立体障害を持つため、錯体を形成しないか、出来たとしてもせいぜい混合配位子錯体となり、相手配位子としてスマートなものが組み合わさるものと考えられた。しかしながら、現実に得られた錯体は、この配位子が2個(ビス型)結合したもの(Cu(I))や、さらに塩化物イオンを1つ持つ錯体(Cu(II))、[CU(Ar-BIAN)2](Cl04)(AcOH)2,[Cu(Ar-BIAN)2Cl]Cl、が得られたことである。今までに得られた、アルキル基を持つジアミンとは全く異なる挙動であり、その原因を現在検討中である。単結晶が未だ得られず、最終的な結論はもう少し時間がかかるところであるが、大きな違いはこの配位子がかなり平面性の良いもので、4配位平面構造を取る際に分子内配位子間相互作用は、小さいことが考えられる。アルキル置換されたジアミン(たとえば、N,N,N',N'-テトラメチルエティレンジアミン(tmen)では、水酸化物イオンで架橋した複核錯体[(tmen)Cu(OH)2Cu(tmen)]X2が容易く得られるが、ビス型には決してならないと言うことが知られている。(J.Coord.Chem, Vol.56,373-381(2003).

Today, the research representatives are engaged in research and discussion for a long time, and the common understanding with special researchers is deepened. This is the first time that a chemical company has been involved in chemical research (Monatsh. Chem. Chemical Monthly, vol. 132, 1279 -1294(2001)). The synthesis and structure of bis (N-2,6-diisopropylphenyl)imino acenaphthene(abbreviated Ar-BIAN) containing copper (I and II) complexes and bis-type complexes were studied. The ligand was originally thought to be mixed with the ligand, and the ligand was originally thought to be mixed with the ligand. Shika Shika, in fact, there are two ligands (Bis-type) binding to Shika Shika (Cu(I)), and there are two ligands (Bis-type) binding to Shika Shika (Cu(II)),[CU(Ar-BIAN)2](Cl04)(AcOH)2,[Cu(Ar-BIAN)2Cl]Cl, and there are two ligands. The reason for this change is discussed in detail. The crystal structure is not divided into two parts. The final conclusion is that the ligand is planar and good. The intramolecular ligand interaction is small. The substitution of Cu (OH) 2Cu (tmen) X2 is easy to obtain, and the type of Cu(OH)2Cu(tmen) X2 is easy to determine. (J.Coord.Chem, Vol.56,373-381(2003).

项目成果

U.El-Ayaan, F.Murata, Y.Fukuda: "Invited Review : Thermochromism and solvatochromism in solution"Monatshefte fur Chemie. Vol.132, #11. 1279-1294 (2001)

U.El-Ayaan、F.Murata、Y.Fukuda：“特邀评论：溶液中的热致变色和溶剂化致变色”《化学月刊》。

U.El-Ayaan, A.Paulovicova, S.Yamada, Y.Fukuda: "The crystal structure of bis [N-(2,6-diisopropylphenyl)imino]acenaphthene And studies of its copper(I) and. copper(II) complexes"J.Coord.Chem.. Vol.56・#5. 373-381 (2003)

U.El-Ayaan、A.Paulovicova、S.Yamada、Y.Fukuda：“双[N-(2,6-二异丙基苯基)亚氨基]苊的晶体结构及其铜(I)和铜(II)的研究) 配合物”J.Coord.Chem.. Vol.56・5. 373-381 (2003)