液晶性生体分子複合体の構造解析

液晶生物分子复合物的结构分析

• 批准号: 01F00275
• 负责人: 加藤 隆史
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 2002
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-01F00275/
• 关键词: 超分子液晶; 自己組織化; 水素結合; X線結晶構造解析; 分子集合体

2,6-ジアミノピリジン誘導体(nAPy)は、安息香酸誘導体などと複合化することにより二重水素結合を形成し、さまざまな液晶相の発現をはじめとした自己組織化構造の形成が見られる。それゆえ、新しい分子材料の創製に有効なパーツであると言えるが、これらの系に関して、結晶学的な見地からの研究はなされていない。そこで、水素結合パターンや分子のパッキングに関する情報を得ることで、nAPyの分子認識プロセスに関する知見を明らかにすることを目指し、nAPyとその複合体のX線結晶構造解析を行った。nAPyの結晶は、n=1〜4では単斜晶系であり、n=5では斜方晶系であった。また、2APyの結晶には、水和物の形になっているもの(2APy・2H2O)と無水物の2種類が存在した。無水物の結晶では、アミド基のN-H, C=O間の分子間水素結合が形成されているのに対し、水和物では、2APyのアミド基と水分子の間の水素結合も同時に形成されていることがわかった。このことから、nAPyでは、アミド基間の水素結合を崩すことで、他の水素結合性分子をゲストとして取り込むことができると考えられる。3APyについては、アミド基間の水素結合だけでなくピリジン環の窒素原子とアミドのN-Hの間の相互作用も同時に見られた。nAPyのアルキル鎖長が変化すると、柔軟なアルキル鎖の運動により、アルキル鎖のパッキング様式が異なってくる。このアルキル鎖のパッキング様式の変化が、剛直なピリジン環のパッキング様式、あるいは、アミド基のN-H, C=O間の分子間相互作用に影響を与えていると考えられる。現在、複合体形成におけるアミド基およびアルキル鎖長の効果を調べるためnAPyと2-ホルミルアミノピリジンとの複合体の作製を試みている。得られた結晶はいずれも薄くて弱いものであり、X線結晶構造解析に適したものはこれまでのところ得られていないが、偏光顕微鏡観察により、それぞれの化合物単独の結晶とは異なる結晶形態を示していることがわかったので、複合体は形成されていると考えている。

2, 6 - ジ ア ミ ノ ピ リ ジ ン inductor (nAPy) は, benzoic acid induced な ど composite と す る こ と に よ り two heavy water element combination を し, さ ま ざ ま な liquid crystal phase の 発 now を は じ め と し た their organizational structure の form が see ら れ る. そ れ ゆ え, new し い の molecular materials created に have sharper な パ ー ツ で あ る と said え る が, こ れ ら の is に masato し て, crystallography な insight か ら の research は な さ れ て い な い. そ こ で, water element combination パ タ ー ン や molecular の パ ッ キ ン グ に masato す る intelligence を る こ と で, nAPy の molecular recognition プ ロ セ ス に masato す る knowledge を Ming ら か に す る こ と を refers し, nAPy と そ の complex の X-ray crystal structure parsing line を っ た. nAPy で crystalline, n=1-4で 単 単 monoclinic system であ, n=5で で orslant system であった. ま た, 2 apy の crystallization に は, and water content の に な っ て い る も の (2 apy · 2 h2o) と anhydride の 2 types が し た. Anhydride の crystallization で は, ア ミ ド の N - H, C = O between の intermolecular water element combination が form さ れ て い る の に し seaborne, water and で は, 2 apy の ア ミ ド base と の water element combination between water molecules の も に formed at the same time さ れ て い る こ と が わ か っ た. こ の こ と か ら, nAPy で は, ア ミ ド の water element combination between base を collapse す こ と で, he の water element combining molecular を ゲ ス ト と し て in り 込 む こ と が で き る と exam え ら れ る. 3 apy に つ い て は, ア ミ ド の water element combination between base だ け で な く ピ リ ジ ン ring の smothering element atoms と ア ミ ド の の interaction between N - H の も に at the same time see ら れ た. Long が nAPy の ア ル キ ル lock - turn す る と, soft な ア ル キ ル lock の movement に よ り, ア ル キ ル lock の パ ッ キ ン グ others type が different な っ て く る. こ の ア ル キ ル lock の パ ッ キ ン グ others type の - が, upright and outspoken な ピ リ ジ ン ring の パ ッ キ ン グ others type, あ る い は, ア ミ ド の N - H, C = O の intermolecular interactions between に influence を and え て い る と exam え ら れ る. Now, the complex formation に お け る ア ミ ド base お よ び ア ル キ ル lock long の unseen fruit を adjustable べ る た め nAPy と 2 - ホ ル ミ ル ア ミ ノ ピ リ ジ ン と の を try the complex の cropping み て い る. Have ら れ た crystallization は い ず れ も thin く て weak い も の で あ り, X-ray crystal structure analytic に optimum し た も の は こ れ ま で の と こ ろ must ら れ て い な い が, polarized 顕 micromirror 観 examine に よ り, そ れ ぞ れ 単 の compounds alone の crystallization と は different な る crystal morphology を shown し て い る こ と が わ か っ た の で, complex は formation さ れ て い る と exam え て い る .

项目成果

マルフォ エマニュエル オブス, 加藤 隆史: "The Self-Assembled Structures of 2,6-Di(acylamino)pyridines"Acta Crystallographica Section A. A58,Supplement. C309 (2002)

Marfo Emmanuel Obs、Takashi Kato：“2,6-二（酰氨基）吡啶的自组装结构”《晶体学报》A. A58 部分，增刊（2002 年）。