トロポノイド骨格を有する親規液晶性ポリマーの合成と物性に関する研究

点击翻译按钮获取中文摘要

結果5-ヒドロキシトロポロンの2位をピバロイル化、続いて5位を1,ω-ジブロモアルカンでアルキル化し、ピバロイル基の除去により得られたツイン型化合物と種々のアルカン二酸塩化物を、溶媒にN-メチル-2-ピロリドンを用いた溶液重合法によってメソゲン基が単環、二環、三環性のトロポノイドオリゴマーおよびポリマーを合成した。また比較のため対応する低分子化合物およびベンゼノイドポリマーを合成した。得られたトロポノイドオリゴマーとポリマーは、分子量分布(Mw/Mn)3.1-4.2、分子量(Mw)が1,500-4,000程度で、分子が平均的に一方向に配列したネマチック相を発現した。GPCにより分取してえられたトロポノイドオリゴマーおよびポリマー(Mw/Mn=1.02-2.00、Mw=500-13,000)は、分取前と比較して分子量分布が狭くなり、分子量の増加とともに液晶相の熱安定性が向上した。また、メソゲン基の環が増加するとともに、液晶性が向上した。また、単環性トロポノイドオリゴマーは、液晶状態で一方向にシェアリングした後、室温まで冷却しても結晶化は起きず、配向を保持することが可能であった。しかし、対応する低分子化合物およびベンゼノイドポリマーは、いずれも非液晶であった。以上、今回得られた単環性、二環性、三環性トロポノイドオリゴマーおよびポリマーはいずれも液晶相を発現した。トロポノイド液晶は高分子化することにより、分子量の低いオリゴマーでも、液晶相を形成し、対応する低分子やベンゼノイド化合物より高い熱安定性を示すことがわかった。今後、低分子量トロポノイドオリゴマーでも結晶化が起こりにくいことから、より高分子量化することにより、配向フィルムなどへの応用が考えられる。