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化合物ライブラリー構築のための新しい方法論の開発

开发化合物库构建新方法

基本信息

批准号：
01J05386
负责人：
秋山良
金额：
$ 1.28万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至 2002
项目状态：
已结题

项目摘要

すでに当研究室において、回収・再使用可能なマイクロカプセル化触媒[MC Sc(OTf)_3,MC OsO_4,MC Pd(PPh_3)]を開発し、これらが種々の有機合成反応において有効であることを明らかにしている。このようにマイクロカプセル化の手法は金属触媒の高分子上への固定化法として非常に有効であるが、一方で本手法が非架橋型のポリスチレンを高分子担体として用いているために、ポリスチレンを溶解する有機溶媒を反応に用いることができないこと、また高分子担体が架橋していないために触媒合成あるいは素反応などにおいて容易に塊状となり、結果として高分子触媒の表面積が小さくなるために実際に機能している触媒が少なくなってしまうことが問題点として挙げられていた。そこで筆者はこれらの解決策として、架橋型ポリスチレンに着目した。まず、エポキシ基および水酸基を有する新規ポリスチレン誘導体を合成し、これを用いてテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム[Pd(PPh_4)]をマイクロカプセル化した。次いで得られたマイクロカプセル化触媒を無溶媒条件下加熱架橋させることにより、種々の有機溶媒に不要な新規架橋型マイクロカプセル化パラジウム触媒を合成した。次に、本触媒をオレフィンの水素化反応に適用した。5mol%の架橋型マイクロカプセル化パラジウム触媒存在下、テトラヒドロフラン溶媒中、ベンザルアセトンに常圧水素を作用させたところ、良好な収率および選択性で水素化された化合物が得られた。また触媒の回収・再使用を行ったところ、5回の使用において触媒活性の低下は見られず、パラジウムの流出も起きなかった。さらに本触媒はアリル位置換反応やアリルアルコールの酸化反応、さらには鈴木-宮浦カップリングにおいても有効に機能し、何れも高収率をもって対応する生成物を与えることが明らかとなった。さらに何れの場合もパラジウムの流出は起きず、触媒の回収・再使用が可能であることも明らかとなった。

The catalyst [MC Sc(OTf)_3, MC OsO_4, MC Pd(PPh_3)] was developed and reused in the laboratory. The method for immobilizing metal catalyst on polymer is very effective. The polymer support is bridged and the catalyst is easy to block. As a result, the surface area of the polymer catalyst is small and the function is small. The author of this paper proposes a solution to this problem. A new type of catalyst was synthesized by using Pd(PPh_4) as a catalyst. In the second step, the catalyst was synthesized by heating and bridging in the absence of solvent. In addition, the catalyst is suitable for hydration reaction. 5 mol % of bridging compounds were obtained in the presence of catalyst, solvent and solvent under normal pressure, with good recovery and selectivity. The catalyst is recycled and reused, and the catalyst activity is reduced. The catalyst has a high yield and a low acidity. In this case, it is possible to reuse the catalyst.