水素結合からなる超分子マルチポルフィリンアレイの構築と光機能

由氢键组成的超分子多卟啉阵列的构建和光学功能

• 批准号: 01J06156
• 负责人: 山口 達也
• 金额: $ 1.92万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-01J06156/
• 关键词: ポルフィリン; 超分子; ピーポッド; 水素結合; ボルフィリン; フラーレン

私は、分子の間に働く相互作用を利用する「超分子化学」の手法で、ナノテクノロジーの有望素材であるフラーレンを充填した微細なチューブをつくることに成功した。新たなナノデバイスの材料としての応用やチューブ内フラーレンの重合によるフラーレンポリマーの生成といった展開が期待される。□カーボンナノチューブに代表される極めて微少なチューブ状物質の構築は、微細化に限界が見えつつあるシリコンベースの電子デバイスの代替材料や水素貯蔵材料などへの期待から関心を集めている。特に、カーボンナノチューブ内にフラーレンを充填した物質は、pea-pod(さやえんどう)とよばれ、全く新しい原理で作動するコンピューターのパーツとしての可能性が示唆されている。一方で、カーボンナノチューブは溶解性が極めて低いという欠点があり、十分な溶解性を有したフラーレン充填ナノチューブの構築はチャレンジングな課題となっている。相田らはこの課題に対し、フラーレンを取り込む性質を持つ分子を自発的に集合させるという手法で取り組んだ。この手法であれば、十分な溶解性を持つ分子を有機化学的に設計することで、できあがるナノチューブにも高い溶解性を与えることが可能となる。研究室の過去の研究で、生体関連分子である金属ポルフィリンの二量体がフラーレンを強く取り込むことを見出していた。この知見を元に、自発的な集合の駆動力として生物の中でも広く利用されている水素結合を用い、フラーレン充填ナノチューブの構築に成功した。構築したナノチューブは高い溶解性を持っており、材料への展開に関して大きなアドバンテージとなっている。□フラーレン充填ナノチューブ自身の材料への展開とは別に、チューブをフラーレンの極めて微少な反応容器として用いる展開も大変興味深い。フラーレンが重合したポリマーは導電性や磁性材料として大きな関心が持たれている。しかし、これまで報告されているポリマーはどのような構造になっているか不明な点が多く、当然ながら望みの構造のポリマーを手に入れることが困難であった。今回構築されたチューブ内で、光を当てるなどしてフラーレンの重合が実現できれば、極めて微少なフラーレンワイヤーが形成されることになる。しかも、適当な環境では外側のチューブは構成要素である分子に可逆的に解離させることができるため、内側のフラーレンワイヤーを取り出すことも可能と考えられる。

Between private は, molecular の に 働 く を interaction using す る の "supramolecular chemistry" で, ナ ノ テ ク ノ ロ ジ ー の is expected to be material で あ る フ ラ ー レ ン を filling し た imperceptible な チ ュ ー ブ を つ く る こ と に successful し た. New た な ナ ノ デ バ イ ス の material と し て の 応 with や チ ュ ー ブ within フ ラ ー レ ン の overlap に よ る フ ラ ー レ ン ポ リ マ ー の generated と い っ た expand が expect さ れ る. - カ ー ボ ン ナ ノ チ ュ ー ブ に representative さ れ る extremely め て slightly less な チ ュ ー ブ substance の constructing は, ultra-micronization model.the に limit が see え つ つ あ る シ リ コ ン ベ ー ス の electronic デ バ イ ス の instead of material element や water storage 蔵 な ど へ の expect か ら masato heart を set め て い る. に, カ ー ボ ン ナ ノ チ ュ ー ブ within に フ ラ ー レ ン を filling し た material は, pea - pod (さ や え ん ど う) と よ ば れ, whole new し く い moving principle で す る コ ン ピ ュ ー タ ー の パ ー ツ と し て が の possibility in stopping さ れ て い る. Side で, カ ー ボ ン ナ ノ チ ュ ー ブ は solubility が め extremely low て い と い う points less が あ り, very な solubility を have し た フ ラ ー レ ン filling ナ ノ チ ュ ー ブ の build は チ ャ レ ン ジ ン グ な subject と な っ て い る. Aida ら は こ の subject に し, seaborne フ ラ ー レ ン を take り 込 む properties を hold つ molecular を collection from 発 に さ せ る と い う gimmick で group take り ん だ. こ の gimmick で あ れ ば, very な solubility を hold つ molecular を organic chemistry に design す る こ と で, で き あ が る ナ ノ チ ュ ー ブ に も い を solubility and high え る こ と が may と な る. Laboratory の で の past research, the raw body masato even molecular で あ る metal ポ ル フ ィ リ ン の 2 quantity body が フ ラ ー レ ン を strong く take り 込 む こ と を see out し て い た. こ の knowledge に を yuan, since the set of 発 な の 駆 power と し て in biological の で も hiroo く using さ れ て い る water element combination を い, フ ラ ー レ ン filling ナ ノ チ ュ ー ブ built の に success し た. Build し た ナ ノ チ ュ ー ブ は い high solubility を hold っ て お り, material へ の expand に masato し て big き な ア ド バ ン テ ー ジ と な っ て い る. - フ ラ ー レ ン filling ナ ノ チ ュ ー ブ の material itself へ の expand と は に, チ ュ ー ブ を フ ラ ー レ ン の extremely め て slightly less な anti 応 container と し て in い る interests deep い も large variations. フ ラ ー レ ン が overlap し た ポ リ マ ー は conductivity や magnetic material と し て big き な masato heart が hold た れ て い る. し か し, こ れ ま で report さ れ て い る ポ リ マ ー は ど の よ う な tectonic に な っ て い る か unknown な が く more, of course な が ら hope み の tectonic の ポ リ マ ー を hand に into れ る こ と が difficult で あ っ た. Today back to construct さ れ た チ ュ ー ブ で, light を when て る な ど し て フ ラ ー レ ン の overlap が be presently で き れ ば, extremely め て slightly less な フ ラ ー レ ン ワ イ ヤ ー が form さ れ る こ と に な る. し か も, appropriate な environment で は lateral の チ ュ ー ブ は elements で あ る molecular に reversible に dissociation さ せ る こ と が で き る た め, medial の フ ラ ー レ ン ワ イ ヤ ー を take り out す こ と も possible と え ら れ る.

项目成果

Yamaguchi, Tatsuya, Ishii, Noriyuki, Tashiro Kentaro, Aida, Takuzo: "Supramolecular Peapods Composed of a Metalloporphyrin Nanotube and Fullerenes"Journal of American Chemical Society. 125. 13934-13935 (2003)

Yamaguchi、Tatsuya、Ishii、Noriyuki、Tashiro Kentaro、Aida、Takuzo：“由金属卟啉纳米管和富勒烯组成的超分子豆荚”美国化学会杂志。