光学活性四級アンモニウムフルオリドの系内発生法を機軸とする触媒的不斉合成

基于系统内生成法催化不对称合成光学活性氟化季铵

基本信息

  • 批准号:
    02J01297
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 1.6万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 财政年份:
    2002
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2002 至 2003
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

フルオリドイオンを触媒とするフッ素-ケイ素間の高い親和性を基盤とした炭素-炭素結合形成反応は、有機合成において最も重要な反応の一つであるが、その不斉化の報告例はごくわずかである。一方、α,β-不飽和カルボニル化合物へのマイケル付加反応は、有機合成化学における最も基本的な反応の一つであり、これまで、マイケル供与体と受容体の様々な組み合わせに応じて、数多くの触媒的不斉反応が報告されている。しかし、α,β-不飽和アルデヒドに対する炭素求核剤の1,4-選択的付加反応は、その反応制御の困難さからほとんど報告されておらず、なかでも不斉化の成功例は極めて少ない。そこで、最近当研究室で報告された、C_2対称軸を有するN-スピロ型光学活性四級アンモニウムビフルオリドを触媒とする高立体選択的不斉ニトロアルドール反応の開発から得られた知見をもとに、効果的に分子修飾した光学活性四級アンモニウムビフルオリドを触媒として用いることで、シリルニトロナートの様々なα,β-不飽和アルデヒドへの付加反応が高位置選択的に進行し、望みのマイケル付加体であるY-ニトロアルデヒド及びそのエノールシリルエーテルが高収率、高ジアステレオ及びエナンチオ選択的に得られることを初めて明らかにした。本法はキラルなエノールシリルエーテルを容易に単離できることから、合成化学的に極めて有用な反応であると言える。
High affinity between carbon and carbon for organic synthesis is the most important reaction in organic synthesis. A single, α,β-unsaturated compound, a single, β-unsaturated compound, a single, α, β-unsaturated compound, a single, β-unsaturated compound, a single, α, β-unsaturated compound, a single, β-unsaturated compound, a single, a single, α, β-unsaturated compound, a single, a single, α, β-unsaturated compound, a single, a single, β-unsaturated compound, a single, a single, a single, In addition, the difficulties in controlling the reaction of 1,4-selected carbon compounds with α,β-unsaturated carbon compounds are reported. Recently, the laboratory has reported that the C_2 symmetry axis has a N-type optical activity four-stage catalyst and a highly selective molecular modification of the optical activity four-stage catalyst. The β-unsaturated polymer and the additive reaction are selected from the high position, and the Y-unsaturated polymer and the additive reaction are selected from the high position, the high position, and the high position. This method is easy to use, and it is useful for synthetic chemistry.

项目成果

期刊论文数量(3)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Takashi Ooi: "Designer Chiral Quaternary Ammonium Bifluorides as an Efficient Catalyst for Asymmetric Nitro Aldol Reaction of Silyl Nitronates with Aromatic Aldehydes"Journal of the American Chemical Society. 125・8. 2054-2055 (2003)
Takashi Ooi:“设计手性季铵二氟化物作为甲硅烷基硝酸盐与芳香醛的不对称硝基醇醛反应的高效催化剂”美国化学会杂志 125·8 (2003)。
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
Takashi Ooi: "Highly Enantioselective Michael Addition of Silyl Nitronates to α,β-Unsaturated Aldehydes Catalyzed by Designer Chiral Ammonium Bifluorides : Efficient Access to Optically Active γ-Nitro Aldehydes and Their Enol Silyl Ethers"Journal of the A
Takashi Ooi:“设计师手性二氟化铵催化的硝基甲硅烷基酯与 α,β-不饱和醛的高度对映选择性迈克尔加成:有效获得光学活性 γ-硝基醛及其烯醇甲硅烷基醚”A 杂志
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
Takashi Ooi: "Asymmetric Induction in the Neber Rearrangement of Simple Ketoxime Sulfonates under Phase-Transfer Conditions : Experimental Evidence for the Paticipation of an Anionic Pathway"Journal of the American Chemical Society. 124・6. 7640-7641 (2002
Takashi Ooi:“相转移条件下简单酮肟磺酸盐的不对称诱导:阴离子途径参与的实验证据”美国化学会杂志 124・6(2002 年)。
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
{{ item.title }}
{{ item.translation_title }}
  • DOI:
    {{ item.doi }}
  • 发表时间:
    {{ item.publish_year }}
  • 期刊:
  • 影响因子:
    {{ item.factor }}
  • 作者:
    {{ item.authors }}
  • 通讯作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ journalArticles.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ monograph.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ sciAawards.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ conferencePapers.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ patent.updateTime }}

堂田 佳奈恵其他文献

堂田 佳奈恵的其他文献

{{ item.title }}
{{ item.translation_title }}
  • DOI:
    {{ item.doi }}
  • 发表时间:
    {{ item.publish_year }}
  • 期刊:
  • 影响因子:
    {{ item.factor }}
  • 作者:
    {{ item.authors }}
  • 通讯作者:
    {{ item.author }}
{{ showInfoDetail.title }}

作者:{{ showInfoDetail.author }}

知道了