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効率性の追求を意図した多官能性カロテノイド新規合成法の開拓

开发多功能类胡萝卜素的新合成方法以追求效率

基本信息

批准号：
02J03956
负责人：
古市紀之
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Kwansei Gakuin University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

天然に広く分布するカロテノイドは、光合成における補助集光色素として、あるいは生体内で生成した活性酸素の消去剤として大きな役割を担っている。比較的単純な構造のカロテノイドの合成は歴史的なものであり、これまでに多くの方法論が開発されてきた。しかし一方、高度に官能基化されたものに関しては十分に検討されておらず、立体化学の制御や収率の面において解決すべき問点が残されていた。我々は昨年度までに、Sharpless不斉エポキシ化、Pd触媒クロスカップリング、そして改良Julia反応の実現を基盤として、多官能性カロテノイドPeridininの全合成に成功しており、これによりカロテノイド新規合成戦略を提唱している。そこで、本年度は、我々が提唱した方法論の一般的な有効性を示すべく、分子末端にケトン基を有するParecentrone、そして配糖体P457の全合成に着手した。Paracentroneの合成においては、Sharpless不斉エポキシ化によるシクロヘキサン環上酸素官能基の立体化学の制御、そしてPd触媒sp2-sp2、sp-sp2クロスカップリング反応による共役ポリエン鎖の構築を鍵反応とし、その全合成に成功した。また、P457アグリコンの合成に関しては、目的とする立体化学を持つ3つのフラグメントの合成に成功しており、現在、改良Julia反応によるこれらセグメントの結合を検討しているところである。このように、Peridinin、及びParacentroneの全合成、またP457の3つのフラグメントの合成を達成し、我々が提唱した新規方法論がカロテノイド合成に対して非常に有用であることを示すことができた。また、海外派遣先の米国Pennsylvania大学Smith研究室においては、高い抗腫瘍活性、微小管安定化作用を有し、多くの研究者の注目を集めているPeloruside Aの全合成研究に携わり、これまでに不斉Evans、Mukaiyama-aldol反応、そしてSmith研で開発されたDithiane Linchpin Couplingなどを鍵反応とし、2つのハーフセグメントのグラムスケールでの供給が可能な効率良い合成ルートを確立した。

Natural pigment distribution, photosynthesis, auxiliary light-collecting pigment production, active acid elimination, and photosynthesis The methodology for the synthesis of pure and complex structures has been developed. A highly functional group is a very important component of the solution to the problem. In the past year, we have successfully synthesized the complete synthesis of multifunctional Peridinin, Sharpless catalyst, Pd catalyst, improved Julia reaction, and improved the synthesis strategy of new catalyst. This year, we have developed a methodology for the general synthesis of P457, a Parecentrone and a total synthesis of P457. The synthesis of Paracentrone was carried out successfully by the stereochemical control of the cyclic acid functional group and the total synthesis of Pd catalyst sp2-sp2, sp-sp2. The synthesis of P457 was successfully carried out by stereochemistry. The synthesis of P457 was successfully carried out by modified Julia reaction. The total synthesis of Peridinin, Paracentrone, P457 and the synthesis of the three components of Paracentrone are very useful. Smith Laboratory, University of Pennsylvania, USA. Many researchers have focused their attention on the total synthesis of Pelorubin A. Evans, Mukaiyama-aldol reaction, Smith research and development of Dithiane Linchpin Coupling. 2. The supply of raw materials is possible to achieve good results.