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効率性の追求を意図した多官能性カロテノイド新規合成法の開拓

开发多功能类胡萝卜素的新合成方法以追求效率

基本信息

批准号：
02J03956
负责人：
古市紀之
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Kwansei Gakuin University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

天然に広く分布するカロテノイドは、光合成における補助集光色素として、あるいは生体内で生成した活性酸素の消去剤として大きな役割を担っている。比較的単純な構造のカロテノイドの合成は歴史的なものであり、これまでに多くの方法論が開発されてきた。しかし一方、高度に官能基化されたものに関しては十分に検討されておらず、立体化学の制御や収率の面において解決すべき問点が残されていた。我々は昨年度までに、Sharpless不斉エポキシ化、Pd触媒クロスカップリング、そして改良Julia反応の実現を基盤として、多官能性カロテノイドPeridininの全合成に成功しており、これによりカロテノイド新規合成戦略を提唱している。そこで、本年度は、我々が提唱した方法論の一般的な有効性を示すべく、分子末端にケトン基を有するParecentrone、そして配糖体P457の全合成に着手した。Paracentroneの合成においては、Sharpless不斉エポキシ化によるシクロヘキサン環上酸素官能基の立体化学の制御、そしてPd触媒sp2-sp2、sp-sp2クロスカップリング反応による共役ポリエン鎖の構築を鍵反応とし、その全合成に成功した。また、P457アグリコンの合成に関しては、目的とする立体化学を持つ3つのフラグメントの合成に成功しており、現在、改良Julia反応によるこれらセグメントの結合を検討しているところである。このように、Peridinin、及びParacentroneの全合成、またP457の3つのフラグメントの合成を達成し、我々が提唱した新規方法論がカロテノイド合成に対して非常に有用であることを示すことができた。また、海外派遣先の米国Pennsylvania大学Smith研究室においては、高い抗腫瘍活性、微小管安定化作用を有し、多くの研究者の注目を集めているPeloruside Aの全合成研究に携わり、これまでに不斉Evans、Mukaiyama-aldol反応、そしてSmith研で開発されたDithiane Linchpin Couplingなどを鍵反応とし、2つのハーフセグメントのグラムスケールでの供給が可能な効率良い合成ルートを確立した。

Natural に広く distribution するカロテノイドは, photosynthetic における supplementary light-gathering pigment として,あるいは生生でしたActive acid の eliminate 剤として大きな佪杀っている. Compare the simple structure of the pure structure and the synthesis of the history of the story, and the method of the multi-purpose method.しかし一 Party, highly functionalized されたものに关しては十に検恕れておらず, Stereochemistry control, yield, surface, problem solving, problem solving, residual problem, etc. I did last year's までに, Sharpless エポキシ化, Pd catalyst クロスカップリング, そして improved Julia reaction の実appear を baseとして, polyfunctional カロテノイドPeridininのFully synthetic success しており, これによりカロテノイドNew regulation synthesis 戦 slightly をTi sing している.そこで、This year は、I 々が说した Methodology のGeneral なeffectiveness を Show すべく、Molecular end にケTonoki has fully synthesized Parecentrone and Tonoglycoside P457. Paracentrone's synthesis, Sharpless's non-stereochemical control of the acid functional group on the ring,そしてPd catalyst sp2-sp2, sp-sp2 クロスカップリング reverse The ぜによるKongshi ポリエンのconstructed をkey reaction 応とし, そのFully synthesized にsuccessful した.また、P457アグリコンの综合に关しては、Purpose とするStereochemistry をhold 3つのフラグメントの综合にSuccessful しており, now, improved Julia によるこれらセグメントのcombination を検しているところである. Full synthesis of このように, Peridinin, and びParacentrone, またP457の3つのフラグメントのSynthetic を achieved し, I 々が sing した new rules methodology がカロテノイド synthesis に対して is very に useful であることを Show すことができた.また, overseas dispatch first においては, University of Pennsylvania Smith Laboratory, high いanti-tumor activity, microtubule stabilizing effect をhave を有し, many くのresearchers’ attention をassemble めているPeloruside A's total synthesis research is carried out by わり, これまでに不斉Evans, Mukaiyama-aldol reaction, そしてSmith research で开発されたDithiane Linchpin CouplingなどをKeyReverse応とし、2つのハーフセグメントのThe supply of グラムスケールでの is possible and efficient, and the synthetic ルートを is established.