ジアリールエテン分子結晶のフォトクロミック反応に関する研究

二芳基乙烯分子晶体的光致变色反应研究

• 批准号: 02J09247
• 负责人: 柴田 勝則
• 金额: $ 2.24万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2004
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-02J09247/
• 关键词: ジアリールエテン; 固体NMR; 磁気遮蔽定数; フォトクロミズム; 分子結晶; 有機結晶

新規分子結晶デバイス材料としてのジアリールエテン結晶のフォトクロミック反応挙動および反応機構を明らかにするために、昨年度までの研究において、単結晶状態においてフォトクロミック反応を示す新規ジアリールエテン分子の合成とその評価および結晶中でのフォトクロミック反応による分子構造変化について固体NMRの測定を行った。本年度はこの反応に伴う分子構造変化について詳細な検討を行った。昨年度、フォトクロミック反応による分子構造変化について固体NMRの測定を行い、微結晶状態(無色体)の試料に光(紫外光)を照射により生成する構造異性体(着色体)に由来したピークが固体NMRにより観測され、光照射により生じた着色体の構造に由来した炭素のピークが2つ観測された。この2つのピーク強度は時間が経過により変化し、73ppmのピークは減少し71ppmが増加した。73ppmのピークは無色体結晶中に光生成した着色体構造に由来しており、この構造が不安定であるため着色体結晶中でとりうるような安定な構造へ緩和するため71ppmのピークが増加したと考えられる。このピーク変化の挙動が実際に結晶中での着色体の分子構造の違いを反映したものかどうかを検討するため、この二つのピークに由来すると考えられる着色体のコンフォメーションについて磁気遮蔽定数計算を行った。無色体結晶中に生成した着色体構造に由来したコンフォメーションから得られた遮蔽定数は、着色体結晶中での安定なコンフォメーションから求められた遮蔽定数よりも低磁場の値を示していた。この結果は、着色体の分子構造のコンフォメーションの変化によりピーク強度に変化が生じていること示唆している。また、このコンフォメーションの変化について結晶の偏光吸収スペクトル測定において、吸収極大波長のシフトから確認した。このように、結晶中でのフォトクロミック反応に伴うコンフォメーション変化を明らかにすることができた。

New molecular crystallization materials and evaluation of molecular structure and reaction mechanisms in molecular synthesis and evaluation of molecular structure and reaction mechanisms in solid state NMR measurements This year, we will conduct detailed research on molecular structure transformation. In the past year, the molecular structure transformation of solid state NMR measurement, micro-crystalline state (colorless) of the sample under light (ultraviolet light) irradiation, the formation of structural impurities (colored body) origin, solid state NMR measurement, light irradiation, the formation of colored body structure origin, carbon measurement The intensity of these 2 ppm drops over time, 73ppm drops over time, 71ppm increases. 73ppm light generation in colorless crystals, color structure, unstable structure, stable structure, moderate structure, 71ppm light generation in colorless crystals, stable structure, stable The molecular structure of the colored body in the crystallization process is reflected in the calculation of the magnetic shielding factor. The color structure of colorless crystal is stable, and the color structure is stable. As a result, the molecular structure of the pigment changed from strength to strength. In addition, the polarization absorption spectrum of the crystal is determined by the polarization absorption spectrum of the crystal. In this way, the crystal structure of the crystal structure can be changed.

项目成果

Dominique Guillaumont et al.: "An ab Initio MO Study of the Photochromic Reaction of Dithienylethenes"J. Phys. Chem. A. 106. 7222-7227 (2002)

Dominique Guillaumont 等人：“二噻吩乙烯光致变色反应的从头 MO 研究”J。

Kentaro Morimitsu et al.: "Dithienylethenes with a Novel Photochromic performance"J. Org. Chem.. 67. 4574-4578 (2002)

Kentaro Morimitsu 等人：“具有新颖光致变色性能的二噻吩乙烯”J.

Kentaro Morimitsu et al.: "Thermal Cycloreversion Reaction of a Photochromic Dithienylperfluoro-cyclopentene with tert-Butoxy Subsitiuents at the Reactive Carbons"Chem. Lett.. 6. 572-573 (2002)

Kentaro Morimitsu 等人：“光致变色二噻吩基全氟环戊烯与活性碳上的叔丁氧基取代基的热环化反应”Chem。