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アントラセン類の1,8,9-位を中心とした第16族元素間非結合相互作用の解明

阐明以蒽1,8,9位为中心的第16族元素之间的非键相互作用

基本信息

批准号：
13740354
负责人：
林聡子
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Wakayama University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至 2002
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は、1-(アリールセラニル)ナフタレンの8-位の水素をハロゲン(G=Br,Cl,(F))に置換した場合に、G, Se, C_iの3原子が直線状に並列し、その原動力が、n(X)---σ*(Se-C)の非対称なX---Se-C型の3中心4電子結合(3c-4e)の相互作用による安定化効果であることを見出したことに立脚している。そこで本研究では、上記の成果を発展させ、研究対象をナフタレン環からアントラセンおよびアントラキノン環に発展させて5原子直線状の相互作用(5c-6e)に起因する構造と結合様式を解明した。具体的には、(1)1,8-ビス(アリールセラニル)アントラキノン(1,8-(p-YC_6H_4Se) C_<14>H_6O_2:1(Y=H,Cl,Me))および9-メトキシ-1,8-ビス(アリールセラニル)アントラセン(9-MeO-1,8-(p-YC_6H_4Se) C_<14>H_7:2(Y=H,Cl,Me))を合成した。(2)1および2のX線構造解析法によりその構造を決定し、C_i-Se---O---Se-C_iの5原子がそれぞれアントラキノン環およびアントラセン環と同一平面上で直線状に並列することを明らかにした。(3)非経験的分子軌道計算によって、このC_i-Se---O---Se-C_i原子直線状並列が、5c-6e型の非結合相互作用による安定化に起因することを明らかにした。また(4)1,2における5c-6eの寄与を再確認するために、9-位の原子が水素である化合物1,8-ビス(アリールセラニル)アントラセン(1,8-(p-YC_6H_4Se) C_<14>H_8:3(Y=H,Cl,Me))を合成し、X線構造解析法によりその構造を決定して、C_i-Se---H---Se-C_iの5原子が直線状には並列しないことを確認した。さらに、(5)1,2および3の硫黄誘導体を合成し、同様の検討を行ない、硫黄誘導体もセレン誘導体と同じ結果を与えることを実証した。

In this paper, we study the stabilization effect of the interaction between the 3 atoms of G, Se, C_i and the 3-center 4-electron bond (3c-4e) of n(X)--σ*(Se-C) in the case of 1-(A)-σ*(Se-C) substitution (G=Br,Cl, F). This paper presents the results of the above study and explains the structural and associative equations for the development of 5-atom linear interactions (5c-6e). In particular,(1)1,8-bis ((1,8-(p-YC_6H_4Se) C_<14>H_6O_2:1(Y= H, Cl, Me)) 9-bis <14>( (2)1 The X-ray structural analysis method of C_i-Se--O--Se-C_i determines the structure of C_i-Se--O--Se-C_i. The structure of C_i-Se--O--Se-C_i is determined by the linear juxtaposition of C_i-Se--O--Se-C_i atoms on the same plane. (3)In the calculation of molecular orbitals of non-organic molecules, the causes of stabilization in the linear juxtaposition of C_i-Se--O--Se-C_i atoms and in the non-binding interaction of 5c-6e type are clarified. The structure of the compound (1,8-(p-YC_6H_4Se) C_<14>H_8:3(Y=H,Cl,Me)) was determined by X-ray structural analysis. The linear structure of the five atoms of C_i-Se--H--Se-C_i was confirmed by X-ray structural analysis. (5) The synthesis of sulfur inducers from 1, 2 and 3 is discussed in detail. The results of sulfur inducers from 1, 2 and 3 are shown in detail.