金属錯体を含むフラーレン化合物の秩序構造と新規物性

含金属配合物的富勒烯化合物的有序结构和新物理性质

• 批准号: 13740403
• 负责人: 石井 知彦
• 金额: $ 0.77万
• 依托单位: Kagawa University (2002)Tokyo Metropolitan University (2001)
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 2002
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13740403/
• 关键词: フラーレン; ポルフィリン; 共晶化合物; X線結晶構造解析; DV-Xα分子軌道計算

昨年度は、磁性を有する金属ポルフィリンとC_<60>およびC_<70>とからなる共晶化合物を合成し、それら新規共晶化合物の詳細な結晶構造解析及び磁化率の測定を行った。特にCo(tbp)とC_<60>とからなる新規共晶化合物Co(tbp)C_<60>では、室温におけるX線構造解析を行うことに成功した。これは、フラーレン分子と共有結合を有さない共晶化合物のシリーズの中では、世界で初めての成功例である。これは、立体的にかさ高いtbpが、フラーレン分子を6方向から押さえ、加えて、Co(tbp)とC_<60>との間の極めて短い距離のために、C_<60>とCo(tbp)との間に大きな分子間相互作用が働き、室温においてもC_<60>の自由回転を完全に止めたものと思われる。今年度は、昨年度に引き続いて、金属ポルフィリンとC_<60>およびC_<70>との共晶化合物の合成を試みた。特に、いくつかの中心金属を用いた場合、C_<70>とも良質な共晶化合物単結晶を得ることに成功し、それらの単結晶構造解析を行った。一昨年我々は、Cu(oep),Ag(oep)などとC_<60>との共晶化合物から、anti型と呼ばれるフラーレンとの安定ポルフィリンコンフォメーションを提案したが、この立体配座がC_<70>では適用されていないことが分かった。具体的に言うと、C_<60>ではanti型を取ることによって金属ポルフィリンとC_<60>との間には強い相互作用が発生するが、C_<70>では、anti型ポルフィリンはsyn型へと転じ、ポルフィリン同士のface-to-face相互作用によって安定化されていることが分かった。この時、C_<70>同士には強い長周期的なorderingが生じるため、C_<70>の分子長軸を揃えるように配列されることが分かった。これらの結果をふまえ、今後はC_<72>以上の高次フラーレンの構造解析および金属内包フラーレンの構造決定などを行ってゆきたい。

The <60><70>synthesis and characterization of eutectic compounds with different magnetic properties were studied. The X-ray structural analysis of Co (tbp) and C<60>_(2) eutectic compounds <60>at room temperature has been successfully carried out. The first successful example of eutectic compounds in the world C_(tbp) and C_(tbp) are very close to each other. C<60>_<60>(tbp) and C_(tbp) are very close<60>. This year, the synthesis of eutectic compounds of C_(<60>2) and <70>C_(3) was studied. In particular, in the case of the use of central metals, C_<70>(2) eutectic compounds have been successfully synthesized and their crystal structures have been analyzed. In the past few years, the eutectic compounds of Cu(oep),Ag(oep) and C<60>_(2) have been proposed<70>. The interaction between metal groups and C_<60>(2 +) is strong, and the interaction between <60>C<70>_(2 +) and C_(2 +) is stable. The <70>long axis of C_molecule is arranged in the same way as that of C_<70>molecule. The <72>result of this study is that in the future, the structural analysis of the high-order copper alloy above C_and the structural determination of the metal inner alloy shall be carried out.

项目成果

T.Ishii et al.: "Tuning of Electronic Structures of Quasi-One-Dimensional Bromo-Bridged Ni(III) Complexes with Strong Electron-Correlation by Doping..."Inorg. Chem.. 41(8). 1998-2000 (2002)

T.Ishii 等人：“通过掺杂调整具有强电子相关性的准一维溴桥 Ni(III) 配合物的电子结构......”Inorg。

T.Ishii et al.: "Synthesis of Cocrystallite with Biferrocene and C_<60>"Trans. Mater. Res. Soc. Jpn.. 26(4). 1147-1150 (2001)

T.Ishii 等人：“用联二茂铁和 C_<60> 合成共晶”Trans。

T.Ishii et al.: "Construction of a One-Dimensional Chain Composed of Mn_6 Clusters and 4,4'-Bipyridine Linkers"Chem. Lett.. (7). 658-659 (2002)

T.Ishii 等人：“由 Mn_6 簇和 4,4-联吡啶连接体组成的一维链的构建”Chem.

T.Ishii et al.: "Cocrystallites Consisting of Metal Macrocycles with Fullerenes"Coord. Chem. Rev.. 226(1-2). 113-124 (2002)

T.Ishii 等人：“由金属大环化合物与富勒烯组成的共晶”坐标。

T.Ishii et al.: "Metal Chain Compounds"Encyclopedia of Materials : Science and Technology. 5346-5350 (2001)

T.Ishii 等人：“金属链化合物”材料百科全书：科学与技术。