磁性金属錯体-C_<60>-電荷移動錯体の合成・磁性及び電子構造

磁性金属配合物-C_<60>-电荷转移配合物的合成、磁性及电子结构

• 批准号: 11165235
• 负责人: 石井 知彦
• 金额: $ 4.54万
• 依托单位: Tokyo Metropolitan University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 2000
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11165235/
• 关键词: フラーレン; ポルフィリン; d-π相互作用; 磁性; 電価移動錯体

磁性を担うd電子と伝導を担うπ電子とが、共存かつ相互作用する、いわゆるd-π相互作用は、これまでに報告されていない全く新しい複合電子系を構築し、様々な興味深い物性が発現されるものと期待されている。本特定領域研究に於いて我々は、これまで様々な磁性と伝導のトピックスを発現してきたC_<60>を新たなるπ電子系ソースとして着目し、新規d-π相互作用を発現させる系の構築を試みた。特に遷移金属を中心金属に含むoep(オクタエチルポルフィリン)及びtpp(テトラフェニルポルフィリン)とC_<60>との化合物を合成し、それらの構造を詳細に解析したところ、Pd,CU,Ag,Niを有するoepとC_<60>とからなる共晶化合物では、ポルフィリン平面に対してエチル基がanti配位した構造をとることが分かった。これまでそのようなanti配置をしている共晶化合物は報告されておらず、今回の研究が初めての例である。また、ポルフィリンとC_<60>との間には強い相互作用が見られ、磁化率の温度依存性がenhanceされていることから、C_<60>との間で電荷移動が生じている可能性があることが示唆された。また我々は、フェニル基の3,5位の位置に^tBu基をつけ、中心金属にCoを有するtppとC_<60>との共晶化合物Co(tpp)・C_<60>の合成に成功した。これは、フリーベースH_2(tpp)以外のtpp錯体では、C_<60>と共晶化合物を形成した初めての例である。この化合物の特徴として、1.室温でC_<60>分子の回転が凍結すること、2.C_<60>とポルフィリン平面との距離が2.59Åであること、の2点が挙げられる。これは、^tBu基をつけることにより、立体的にかさ高い効果が得られ、C_<60>分子の回転を止め、非常に大きな相互作用が得られたものと考えられる。

Magnetic を bear う d electronic と 伝 guide を bear う PI electron と が, coexistence か つ interaction す る, い わ ゆ る d - PI は interaction, こ れ ま で に report さ れ て い な い く all new し い compound an electronics を constructing し, others 々 な tumblers deep い property が 発 now さ れ る も の と expect さ れ て い る. に particular field of research in い て I 々 は, こ れ ま で others 々 な magnetic と 伝 guide の ト ピ ッ ク ス を 発 now し て き た C_ < > 60 new た を な る PI an electronics ソ ー ス と し て in し, new rules on d - PI interaction を 発 now さ せ る is の build を try み た. に migration metal に を metals including む oep (オ ク タ エ チ ル ポ ル フ ィ リ ン) and び TPP (テ ト ラ フ ェ ニ ル ポ ル フ ィ リ ン) と C_ < > 60 と を の compounds synthesis し, そ れ ら の tectonic を detailed analytical し に た と こ ろ, Pd, CU, Ag, Ni を have す る oep と C_ < > 60 と か ら な る eutectic compound Content で は, ポ ル フ ィ リ ン plane に し seaborne て エ チ ル base が anti ligand し た tectonic を と る こ と が points か っ た. こ れ ま で そ の よ う な anti configuration を し て い る eutectic compounds は report さ れ て お ら ず, now back to the early の research が め て の example で あ る. ま た, ポ ル フ ィ リ ン と C_ < > 60 と の に between strong は い interaction が see ら れ, magnetic susceptibility の temperature dependency が enhance さ れ て い る こ と か ら, C_ < > 60 と で charge mobile が between の じ て い る possibility が あ る こ と が in stopping さ れ た. ま た I 々 は, フ ェ ニ ル position の 3, 5 a の に ^ tBu base を つ け, center metal に Co を す る TPP と C_ < > 60 と の eutectic compounds Co (TPP), C_ < > 60 の synthetic に successful し た. こ れ は, フ リ ー ベ ー ス H_2 (TPP) の TPP misprinted で は, C_ < > 60 と を eutectic compounds formed し た early め て の example で あ る. の こ の compounds, 徴 と し て, 1. The room temperature で C_ < > 60 molecular の back planning が freeze す る こ と, 2. C_ < > 60 と ポ ル フ ィ リ ン plane と が の distance 2.59 A で あ る こ と, 2 points の が 挙 げ ら れ る. こ れ は, ^ tBu base を つ け る こ と に よ り, three-dimensional に か さ high い fruit comes unseen が ら れ, C_ < > 60 molecular の back planning を check め, very big に き な が interaction to ら れ た も の と exam え ら れ る.

项目成果

T.Ishii et al.,: "Synthesis and Crystal Structure of Cocrystallite with Silver Octaethylporphyrin and C70"Am.Inst.Phys.. (in press).

T.Ishii 等人：“八乙基卟啉银和 C70 共晶的合成和晶体结构”Am.Inst.Phys..（正在出版）。

T. Ishi ら: "Struture and Electronic Properties of 1D-Haldane Gap System"Bull. Soc. Discrete Variational Xα. 12(1). 99-103 (1999)

T. Ishi 等人：“1D-Haldane 间隙系统的结构和电子特性”Soc。12(1) (1999)。

T.Ishii et al.,: "Electronic Structure of the Haldane Gap System Derived Using DV-Xα Calculations"Polyhedron. (in press).

T. Ishii 等人：“使用 DV-Xα 计算导出的 Haldane 间隙系统的电子结构”多面体（正在出版）。

T.Ishii et al.,: "DV-Xα Calculation for the Syntheses and Electronic Structure of Macrocyclic Metal Complexes with Fullerene"Inorg.Chim.Acta. (in press).

T. Ishii 等人，“富勒烯大环金属配合物的合成和电子结构的 DV-Xα 计算”Inorg.Chim.Acta（印刷中）。

T.Ishii et al.,: "First Syntheses of Cocrystallines Consisting of Anti-Formed Metal Octaethylporphyrins with Fullerene C60"J.Chem.Soc.,Dalton Trans.. 23. 4407-4412 (2000)

T.Ishii 等人，“首次合成由反形成金属八乙基卟啉与富勒烯 C60 组成的共晶”J.Chem.Soc.，Dalton Trans.. 23. 4407-4412 (2000)