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散乱法を用いた高分子ゲルの網目構造の特性化に関する研究

散射法表征聚合物凝胶网络结构研究

基本信息

批准号：
13750832
负责人：
則末智久
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Kyoto Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至 2002
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13750832/
关键词：
高分子ゲル構造不均一性動的光散乱小角中性子散乱 γ線架橋

项目摘要

薬物伝達システムやアクチュエーターのような機能性高分子ゲルの開発が精力的に進められている中、その分子特性解析は、網目分子の固有の複雑性により非常に遅れているのが現状である。例えば、ゲル中の網目鎖は架橋の存在により運動性が制限されており、分子特性解析の鍵を握る「濃度揺らぎ」は時間的のみならず空間的にも不均一となる。申請者らはこれまで時間-空間の両側面から光散乱(LS)・小角中性子散乱法(SANS)を駆使した構造とダイナミクスに関する研究を進めてきた。国内外では、モノマーと架橋剤を共重合して得られたゲルを研究に用いて来たが、この場合ゲルに固有な分子構造の凍結現象に加えて、モノマーの反応性の偏りや分子内架橋反応に起因するミクロゲルクラスターを生じてしまう。そこで網目構造の凍結と架橋点空間分布の不均一性を区別してゲルの不均一度を定量化するために、あらかじめ用意した高分子溶液に対してγ線照射による後架橋を行い、ランダムな架橋導入が期待されるγ線架橋ゲルと、従来の架橋剤添加型ゲルの構造と物性の比較を行った。LS, SANSにより幅広い空間スケールにおいて散乱関数解析を行った結果、架橋剤添加型ゲルおよびγ線照射ゲル共に、架橋度の増加と共に散乱強度は増大し、構造不均一性が増大する結果を得た。さらにPanyukov-Rabinによって考案された統計力学的理論を駆使して架橋点間重合度Nを評価した結果、架橋度の増大に伴う、Nの減少を確認できた。すなわち両者のゲルともに有効に架橋が導入されている事が確認できた。その一方、両者のゲルでは架橋度に対するNの減少傾向が異なり、それらをさらに解析する事で、架橋剤添加型ゲルは、ミクロゲル形成によりゲル化に至るために、γ線照射ゲルと比較してより多くの架橋剤を必要としている事がわかった。また相分離温度に近い温度で調整したゲルの方が、不均一性が大きくなることはこれまでにも知られていたが、架橋密度の臨界閾値を調製温度の関数として定量化し、低調製温度で作成したゲルほど、高度架橋密度のゲルを調製できることを明らかとした。

The development of functional polymer molecules in the field of molecular properties analysis and the inherent complexity of mesh molecules are very important. For example, the existence of mesh-lock bridges in the molecule, the restriction of mobility, the key to molecular analysis, the holding of "concentration", the time, and the non-uniformity of space The applicant has made progress in the study of time-space scattering (LS), small angle scattering (SANS), and structure. In addition to the inherent freezing phenomenon of molecular structure, the mechanism of the reaction and the mechanism of the intramolecular bridging reaction are also studied. The difference between the spatial distribution of the frozen and bridging points of the mesh structure and the structural properties of the polymer solution are quantified. LS, SANS, X-ray, X-ray, X In this paper, Panyukov-Rabin's theory of statistical mechanics is used to evaluate the coincidence degree N between bridging points, and the increase and decrease of bridging degree N are confirmed. The first step is to establish a bridge between the two. The tendency of N to decrease is different in both directions, and the tendency of N to decrease in both directions is different in both directions. The phase separation temperature is adjusted to a high temperature, the heterogeneity is increased, and the critical threshold of the bridge density is determined by the modulation temperature.