Sekundäre Wechselwirkungen, Stabilisierung reaktiver Intermediate, gerichtete Funktionalisierung und Katalyse mit Komplexen multidentater Guanidinliganden

二次相互作用、反应中间体的稳定、多齿胍配体复合物的定向官能化和催化

• 批准号: 5330864
• 负责人: Professor Dr. Jörg Sundermeyer
• 金额: --
• 依托单位: AG Sundermeyer
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Priority Programmes
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2000-12-31 至 2008-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5330864?language=en
• 关键词: Sekund; re; Wechselwirkungen; Stabilisierung; reaktiver

Das Forschungsvorhaben widmet sich der Untersuchung selektiver, Metallkomplex-katalysierter Oxidationen organischer Substrate durch Sauerstoff. Als Katalysatoren dienen definierte Kupfer- und Palladiumkomplexe, die eine gerichtete Oxofunktionalisierung von Olefinen, Alkoholen und Phenolen unter C-H Bindungsbruch oder aber die katalytische Erzeugung und Addition von OR Radikalen an Kohlenmonoxid ermöglichen. Voraussetzung für die Aktivität und Selektivität der Katalysatoren ist ihre sekundäre Wechselwirkung nicht nur mit dem Substrat, sondern auch mit dem Reaktionsmedium, das den Katalysator gelöst oder in Micellen immobilisiert enthält. Diese sekundären Wechselwirkungen des Katalysators mit der Katalysatorphase (z. B. Alkan, Wasser oder Salzschmelze) können entweder hydrophober, hydrophiler oder ionischer Natur sein. Es sollen drei Teilbereiche A-C untersucht werden: A: Die oxidative Carbonylierung von Methanol zu Dimethylcarbonat durch Kupfer-Imidazol-Komplexe; B: Die Oxidation von 2,3,5-Trimethylphenol in einer "Ionic Liquid" mit katalytisch aktiven Oxocuprat-Ionen zum Chinon, einer wichtigen Zwischenstufe der industriellen Vitamine E Synthese; C: Die Oxidation von Olefinen oder sekundären Alkoholen zu Ketonen mit wasserlöslichen Palladium-Diiminkomplexen in Gegenwart von Tensiden.

该研究主要是通过Sauerstoff法对金属络合物催化氧化有机底物进行选择性研究。所有的催化剂都是确定的铜和钯络合物，它们是由烯烃、烯烃和苯酚通过C-H键或由OR Radikalen和Kohlenmonoxidolichen的催化反应和加成而产生的。Voraussetzung für die Aktivität und Selektivität der Katalysatoren ist ihre sekundäre Wechselenkung nicht努尔mit dem Substrat，sondern auch mit dem Reaktionsmedium，das den Katalysator gelöst or der in Micellen immobilisiert enthält. Diese sekundären Wechselfenkungen des Katalysators mit der Katalysatorphase（z. B。Alkan，瓦塞尔或Salzschmelze）können entweder hydrophober，waterer or der ionischer Natur sein.这三种方法可用于韦尔登的合成：A：通过Kupfer-Imidazol-Complex将甲醇氧化成碳酸二甲酯; B：在离子液体中将2，3，5-三甲基苯酚氧化，该离子液体具有催化氧化铜离子的能力，这是工业维生素E合成的一种方法; C：烯烃的氧化或烯烃与钯-二亚胺络合物的络合。