Neue Constrained-Geometry Ligandkonzepte in der metallorganischen Chemie der Lanthanoide und ihre Anwendung in der Katalyse

稀土有机金属化学中新的约束几何配体概念及其在催化中的应用

• 批准号: 23999938
• 负责人: Professor Dr. Jörg Sundermeyer
• 金额: --
• 依托单位: AG Sundermeyer
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Priority Programmes
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2005-12-31 至 2010-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/23999938?language=en
• 关键词: Neue; Constrained; Geometry; Ligandkonzepte; der

Neue mono- und dianionische Stickstoff-Chelatliganden sollen Seltenerdmetalle in einem Korsett fixieren, das die Abschirmung einer Hemisphäre des Koordinationsraumes erlaubt. Eine erste Ligandfamilie leitet sich vom axial-chiralen Bi-1,1 -naphtyl-2,2 -diamin (BINAMIN) ab, das in einen N,N -Bis-pentafluorphenylamido- bzw. N,N -Bis-phosphazen- Chelatbaustein (N-N)2- und schließlich in Komplexe vom Typ [(N-N)Ln-R(L)] überführt wird. Die Reaktivität dieser Komplexe soll auf eine Reaktivgruppe R (R = CH2SiMe3, N(SiMe3)2, OAr) in chiraler Umgebung fokussiert werden. Ein weiterer Aspekt ist die Generierung von Lanthanoid Lewis-Supersäuren, die eine höhere Fluorid-Affinität besitzen als der SbF5 Standard. Dieses Ziel soll durch Einsatz extrem wenig basischer, hemilabiler Decafluor-diphenylamido-Liganden in Komplexen vom Typ [Ln{N(C6F5)2}3] erreicht werden. Schließlich sollen neuartige Cyclopentadienyl-Phosphazen-Chelatliganden vom Typ [C5R5-PR 2NR ]¿ in Kombination mit Ln3+ Kationen Funktionsmoleküle liefern, die isolobal zu der bedeutenden Constrained-Geometry Katalysatorklasse der Ti4+ Komplexe des Silylamids [C5R5-SiR 2NR ]2¿ sind. Die Komplexe werden einem Screening der katalytischen Polymerisation von Olefinen, Methacrylaten und Oxacyclen sowie der Olefin- Hydroaminierung unterzogen.

[1]新单分子与分子动力学研究进展- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -该配体家族由轴向手性化合物bi -1,1 -萘基-2,2 -二胺（BINAMIN） ab， N，N -双五氟苯胺- bzw组成。N，N -双磷-螯合物（N-N）2-与复合vom型[(N-N)Ln-R(L)] <s:2> berfhrt]中的schließlichDie Reaktivität diplexer complex solfine Reaktivgruppe R （R = CH2SiMe3， N(SiMe3)2, OAr）在手性分子Umgebung fokussiert werden中的应用。in weiterer asppekt ist die Generierung von Lanthanoid Lewis-Supersäuren, die eine höhere Fluorid-Affinität besititals der SbF5 Standard。[2][1][1][1][1][1][1][3][1][3][1]。schließ ßlich sollen neuartige环戊二烯基-磷酸基-螯合物类型[C5R5-PR 2NR]在组合mit Ln3+ Kationen funktionsmolek<e:1> [le liefen]， die isolobal zu der bedetenden约束几何催化剂[C5R5-SiR 2NR]2¿sind。烯烃-氢胺基络合物催化聚合烯烃、甲基丙烯酸酯和氧环的筛选。