权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

結晶設計の概念に基づく超分子有機伝導体の創製と物性開拓

基于晶体设计概念的超分子有机导体的创建和物理性能的开发

基本信息

批准号：
14740390
负责人：
今久保達郎
金额：
$ 3.01万
依托单位：
The Institute of Physical and Chemical Research
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

1.含セレンドナー分子を用いたAu(CN)_4塩の構造と物性超伝導体を与えるドナー分子DIETS(=diiodo(ethylenedithio)diselenadithiafulavalene)を基本骨格とする、種々のセレン置換体のAu(CN)_4塩について合成と物性測定を行った。ヨウ素置換側がジセレノール骨格のドナーでは、Au(CN)_4塩が全て同型で強いI…Nヨウ素結合を形成している。これらの塩の伝導性はセレン原子の数に依存し、DIEDSSe塩は4.2Kまで金属的性質を保持する。一方ヨウ素置換側がジチオール骨格のドナーDIEDSSは螺旋状の超分子ネットワークを形成することが分かった。2.異種ハロゲン化TTF誘導体の合成および性質分子内にヨウ素原子と臭素原子を併せ持つ新規なBrI誘導体について検討した。クロスカップリング法によりBrIETSを56%の収率で得た。電解法により作成したλ-(BrIETS)_2〔Au(CN)_2](PhCl)_<0.5>の室温伝導度は18Scm^<-1>で、100K付近まで金属的挙動を示した。X線単結晶構造解析の結果から、BrIETSドナー分子は4分子周期で積み重なったλ型構造をとっており、ヨウ素結合に基づく特徴的な超分子構造を構築している。TB近似のバンド計算から2種類の閉じたフェルミ面が存在することがわかった。3.嵩高い置換基を導入した新規ドナー分子の合成結晶設計における分子間相互作用と立体障害の相補性について検討を行った。具体的にTTF骨格に剛直な立体障害を導入した際に結晶構造と電子物性に与える効果を検証するために、アダマンチリデン骨格を含む種々のTTF誘導体を合成し、X線構造解析により分子間でアダマンチリデン部位同士が接近する特異な性質を明らかにした。

1. The structure and physical properties of Au(CN)_4-containing diiodo molecules are determined by the measurement of physical properties of Au(CN)_4-containing compounds. Au(CN)_4 ~(2 +)_4 The conductivity of the metal depends on the number of atoms, and the properties of the metal are maintained at 4.2 K. A side of the element replacement is formed by a helical supramolecular structure. 2. The synthesis and properties of heterogeneous TTF inducers are discussed in the context of intramolecular interaction between elements and molecules. Briets has a 56% success rate. The conductivity of λ-(BRIETS)_2 [Au(CN)_2](PhCl)_2 prepared by electrolytic method <0.5>at room temperature of 18Scm ~<-1>(-1) and 100K is shown to be close to that of metals. X-ray crystallographic analysis results show that Briets molecules have 4 molecular periods, and λ-type structures have been constructed by combining elements with supramolecular structures characterized by basic characteristics. TB approximation is calculated from 2 types of closed surfaces. 3. The introduction of high molecular substitution groups and the design of synthetic crystals for molecules are discussed. Specific TTF structure is introduced into the crystal structure and electronic properties, and the TTF inducer is synthesized and X-ray structure is analyzed.