生体内金属酵素のモデル錯体の構築および機能の評価

体内金属酶模型复合物的构建及其功能评价

• 批准号: 03J00762
• 负责人: 砂田 祐輔
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2003 至 2004
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-03J00762/
• 关键词: ニトロゲナーゼ; P-Cluster; 金属酵素; [8Fe-7S]クラスター; 電子伝達; チオラート

ニトロゲナーゼ内に存在する金属酵素P-Clusterのモデル錯体の構築として、我々が既に合成に成功しているP-Clusterと極めて類似の骨格を有する[8Fe-7S]クラスターである[{N(SiMe_3)_2}{SC(NMe_2)_2}Fe_4S_3]_2(μ_6-S){μ-N(SiMe_3)}_2(1)を出発原料として用い、その配位子交換反応により、天然に存在するP-Clusterにより骨格の近いクラスターの構築を目指した。すなわち、クラスター(1)は、その中心骨格は天然のものとよく一致しているが、2つの鉄上に中性配位子であるテトラメチルチオウレアを有しており、アニオン性硫黄ドナーであるシステインを有する天然のクラスターと比べると明らかに異なっているため、この部位をアニオン性硫黄ドナーへと置換し、より完成度の高いモデルクラスターの構築を試みた。種々条件を検討した結果、錯体(1)と様々なチオラート塩を低温下、フルオロベンゼン中で穏やかに反応させることにより、目的とするジアニオンのクラスターを単離、同定することに成功し、X線構造解析による構造決定を行った。このクラスターは、現在知られているFe-Sクラスターにおいて、P-Clusterのモデル錯体として最も完成度の高いものである。また、得られたクラスターの電気化学的特性について検討すべく、Cyclic Voltammetryを測定した結果、二段階の可逆な一電子酸化還元過程が見られた。天然のP-Clusterは、蛋白内において電子伝達を司ると考えられているが、本結果はその機能を無機化学的に証明したものであり、意義深いと言える。

There is a metal enzyme P-Cluster in the system, which contains the wrong body. We have successfully synthesised the raw materials, such as [8Fe-7S], [8Fe-7S], [{N (SiMe_3) _ 2} {SC (NMe_2) _ 2} Fe_4S_3] _ 2 (μ _ 6LV S) {μ-N (SiMe_3)} _ 2 (1). There is a natural P-Cluster in the bone lattice. In the center of the bone, there is a natural one, the same one, the neutral ligand, the neutral ligands, the neutral ligands. There is a lot of sulfur in the part, and there is a high degree of completeness. The results of the conditional experiments, the error body (1) the temperature is low, the error body (1) is different, and the error is (1). I don't know. Fe-S. I don't know. P-Cluster. The properties of electrochemistry, the results of Cyclic Voltammetry, the results of two-stage reversible acidizing of one electron and the process of acidizing were studied. Natural P-Cluster and in-protein microelectronics have reached the level of computer testing. The results show that the machine is capable of demonstrating that there is no mechanical chemistry, which means a lot of meaning.