特異な電子状態を持つケイ素-ホウ素結合化合物の創製と物性

具有独特电子态的硅硼键合化合物的制备和物理性质

• 批准号: 03J04738
• 负责人: 石田 真太郎
• 金额: $ 2.18万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2003 至 2005
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-03J04738/
• 关键词: 有機ケイ素; 光物性; ラジカル; カチオン; 機能性分子; 結晶構造解析; 理論計算; ケイ素; 軌道間相互作用; ケイ素カチオン; 芳香族性; ヘテロ環; 有機ケイ素化学; 速度論的安定化

本年度の研究実績の概要を以下に示す。1)種々の1,3-ジアザ-2-シラ-4シクロペンテン(DASCP)ラジカルカチオン塩の単離と構造昨年度はDASCPの電子状態におけるケイ素の効果について検討した。本年度はその研究を発展させ、DASCPの窒素上に種々のアリール基を導入し、π共役系を拡張したDASCPの性質について検討した。電気化学的測定の結果、これらの化合物はいずれも0V付近という低い電位で酸化され、アリール基上の置換基による電子的効果が小さいことがわかった。銀塩を用いて一電子酸化反応を検討した結果、窒素上の置換基に3,5-di(tert-butyl)phenyl基を持つDASCPラジカルカチオン塩は暗青色結晶として単離することができた。中性状態およびラジカルカチオン状態のDASCPの結晶構造解析から、アリール基がDASCP環に対して大きくねじれていること、5員環窒素の非平面性などが低い置換基効果の理由であると推測された。2)剛直なσ炭素骨格の縮環した14族メタロールの合成と性質14族メタロール、特にシロールは固体状態で高い電子受容性と発光性をもつ特異な分子である。今回剛直で嵩高いσ骨格であるビシクロ[2.2.2]オクテン(BCO)骨格が縮環したシロール、ゲルモール、およびスタンノールを合成し、その性質について検討した。これらの化合物を対応する1,4-ジリチオブタジエンから合成し、無色結晶として単離することができた。理論計算および各種スペクトル測定の結果から、この系では剛直なBCO骨格とメタロール環のσ-π共役によってHOMOが上昇していることがわかった。さらにこのシロールのケイ光は溶液中では弱いが、固体状態ではケイ光量子収率は71-72%と顕著に大きくなることがわかった。アルキル基のみが置換したシロールでこのような特異な性質が観測されたのはこれが初めての例である。

A summary of the research performance for the year is presented below. 1)The 1,3-deoxy-2-deoxy-4-deoxy-4-deoxy-4- This year's research has been carried out, and the characteristics of DASCP have been discussed. The results of electrochemistry measurements show that the compounds have a low potential of 0V and a low potential of 0V, and that the substitution group on the radical has a low potential of 0 V and a low potential of 0 V The results show that the substitution group of 3,5-di(tert-butyl)phenyl group on the silver-containing compound is DASCP, and the crystal is dark cyan. Analysis of crystal structure of DASCP in neutral state and high temperature state, analysis of crystal structure of DASCP in neutral state, analysis of DASCP in neutral state and high temperature state. 2)The structure of carbon is characterized by high electron receptivity and light transmittance. Now we are back to the straight and high σ bone lattice, such as [2.2.2](BCO) bone lattice, such as contraction ring, The compound was synthesized in 1,4-hexachlorocyclohexane and crystallized in 1,4-hexachlorocyclohexane The theoretical calculation and the measurement results of various kinds of samples show that the system is not straight, the BCO structure is not straight, and the σ-π common service is not straight. In the solid state, the quantum yield of light is 71-72%. The basic principle of the system is that it can be used to measure the quality of a product.