嵩高い環状二座配位子を用いた新規環状共役および集積14族金属多重結合化合物の創製
使用大环状二齿配体创建新型环状共轭和集成第 14 族金属多重键化合物
基本信息
- 批准号:00J06295
- 负责人:
- 金额:$ 1.92万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
- 财政年份:2000
- 资助国家:日本
- 起止时间:2000 至 2002
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
申請者が合成した初めての単離可能なジアルキルシリレン、1,1,4,4-テトラキス(トリメチルシリル)-1-シラシクロペンタン-1,1-ジイル(1)の反応を検討し以下の知見を得た。これまでにspケイ素を持つ化合物は知られておらずその性質は未知であった。申請者らは形式的にspケイ素を持つトリシラアレン(2)の合成を行った。シリレン1と四塩化ケイ素の反応で合成した1-クロロ-1-トリクロロシリル-2,2,5,5-テトラキス(トリメチルシリル)-1-シラシクロペンタン(3)をテトラヒドロフラン中低温で4当量のカリウムグラファイトで還元することで初めての安定なトリシラアレン誘導体(2)を収率59%で単離する事に成功した。トリシラアレン2のエックス線結晶構造解析の結果、2のトリシラアレン骨格の中心ケイ素は4カ所のディスオーダーで観測された。それら4つの位置の占有率はそれぞれの環境が若干異なるために等価でない。しかし温度と結晶を変えて構造解析を行った結果、このディスオーダーは結晶に依存せず、温度に依存して占有率が変わることがわかった。すなわち中心ケイ素のディスオーダーは動的なものであり、結晶中でも中心ケイ素の位置は末端ケイ素を軸にして回転している。この結果はSi=Si=Si集積二重結合がきわめて柔軟であることを示している。トリシラアレン2のSi=Si=Si骨格は136゜と著しく曲がった構造であった。この構造の結合様式を明らかにするためにモデル化合物の理論計算を行った。その結果2の結合状態はエネルギー準位の異なる、三つのケイ素上に非局在化した2つのパイ軌道で2つのケイ素-ケイ素集積二重結合を形成していることがわかった。
The applicant said that he or she may have received the following information: 1, 1, 1, 4, 4, 1, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 1, The chemical compound is known to be unknown in terms of sex, sex and sp. In the form of "sp" in the form of the applicant, the applicant holds the letter "(2)" to synthesize the line. Compound 1-4-4-1-4-4-4-4-4-4-4-4-4-4-4-4-4-4-4-4-4-4-4-4-4-4-4-4-4-4-4-4-4-4-4-4-4-1-4-4-4-4-4-4-4-4-1-4-4-4-4-4-4-1-4-4-4-4-4-4-1-4-4-4-4-4-1-4-4-4-4-4-4-4-4-1-1-1-1-1-1-1-1-4-4-4-4-4-4-4-4-4-4-1-1-1-1-1-1-1 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, In this paper, the results of the analysis of the crystal structure, the results of the analysis of the crystal structure, the results of the analysis of the crystal structure, the results of the analysis of the crystal structure, the results of the analysis of the crystal structure, and the results of the analysis of the crystal structure. The occupancy rate of the four-year-old location, the share of the location, the environment, the environment, and so on. The results of temperature analysis, temperature dependence, and temperature dependence are analyzed. The information center is responsible for the operation of the system, and the location of the center is located at the end of the system. The results show that the double combination of the Si=Si=Si set shows the accuracy of the test. This is the first time that I know that I am going to make a Si=Si=Si bone. The combination of the formula and the formula shows that the theoretical calculation of the compound is feasible. The results of the second chapter are combined with the combination of the two-fold combination of the two sets of elements in the system, which is based on the combination of the two-fold combination of the two components of the two-dimensional system.
项目成果
期刊论文数量(3)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
吉良満夫: "Excited-State Reactions of an Isolable Silylene with Aromatic Compounds"Journal of the American Chemical Society. 124. 3830-3831 (2002)
Mitsuo Kira:“可分离硅烯与芳香族化合物的激发态反应”美国化学会杂志 124. 3830-3831 (2002)。
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- 通讯作者:
石田真太郎: "Radical Anion of Isolable Dialkylsilylene"Journal of the American Chemical Society. (印刷中). (2003)
Shintaro Ishida:“可分离二烷基亚甲硅基的自由基”,美国化学会杂志(2003 年出版)。
- DOI:
- 发表时间:
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- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
石田真太郎: "A Stable Silicon-based Allene Analogue with a Formally sp-Hybridized Silicon Atom"Nature. 421. 725-726 (2003)
Shintaro Ishida:“具有形式 sp 杂化硅原子的稳定硅基丙二烯类似物”《自然》杂志,421. 725-726 (2003)。
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- 作者:
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