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ペルオキソメタル種の反応性の向上とエナンチオ選択的不斉酸化反応の開発

提高过氧金属物质的反应性并发展对映选择性不对称氧化反应

基本信息

批准号：
03J07939
负责人：
齊藤文内
金额：
$ 1.73万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至 2005
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-03J07939/
关键词：
不斉合成 cis-β構造ヒドロホスホニル化アルミニウムサラレン配位子 α-アミノホスホン酸不斉触媒不斉ヒドロホスホニル化 α-ヒドロキシホスホン酸エステル不斉付加反応サレン-亜鉛錯体亜鉛アセチリドケトン末端アセチレン

项目摘要

筆者らは新たに合成した光学活性なサラレン-アルミニウム錯体が様々なアルデヒドの不斉ヒドロホスホニル化反応の優れた触媒として働くことを既に見出しており、得られた結果を本年度に裏面に記載した論文に報告することができた。本反応で得られる生成物は、α-ヒドロキシホスホン酸エステルである。そのアミノ誘導体であるα-アミノホスホン酸エステル類もその生理活性に興味がもたれている。後者の最も直接的な合成法はイミンへの亜リン酸エステルの不斉付加反応と考えられる。特に分子量が小さい亜リン酸ジメチルを用いるエナンチオ選択的付加は原子効率が高く有用な反応であるが、従来法では基質の適用範囲に改善の余地があった。アルデヒドの時に有効であったサラレン-アルミニウム錯体はX線構造解析の結果から広い反応場を有していることがわかっており、イミンにおいても優れた不斉触媒として働くことが期待された。そこで同錯体を用いて亜リン酸ジメチルの様々なアルジミンへの不斉付加反応の研究に着手した。まずアルジミンの窒素原子上の保護基について検討を行った。その結果、芳香族及び枝分かれのある脂肪族のアルジミンに対しては、4-メトキシ-3-メチルフェニル基が、枝分かれのない脂肪族のアルジミンに対してはジフェニルメチル基が保護基として有効に働くことを見出した。これらを用いて、目的とするα-アミノホスホン酸エステルを収率よく高エナンチオ選択的(最高95%ee)に得ることができた。これらの結果は亜リン酸ジメチルを用いて芳香族及び脂肪族の両アルジミンに対してともに高い選択性を得た最初の例である。これらの結果は纏めて投稿中である。またサラレン-チタン錯体を用いる高エナンチオ選択的不斉エポキシ化反応及び光学活性な銅触媒を用いる不斉共役付加反応についても共同研究を行った。これらの結果は裏面に記載した論文として報告した。

The author reported on the new synthesis of optical active substances and their synthesis of catalytic substances in this paper. This reaction product is α- The physiological activity of the enzyme is related to the activity of the enzyme. The latter is the most direct synthesis method. Special molecular weight is small, acid is used, and the atomic efficiency of the selected material is high. There is room for improvement in the application range of the matrix. The result of X-ray structural analysis is that the temperature of the reaction is higher than that of the reaction temperature. The research on the application of the same substance in the field of chemical engineering and chemical engineering was started. The protective group on the element atom of the ring is used for the investigation. As a result, the aromatic and aliphatic groups of the four branches of the chain are separated into three groups: the aromatic and aliphatic groups are separated into four groups. For this purpose, the α-rays of light will be emitted from the light source, and the light will be emitted from the light source. The result is that the aromatic and aliphatic compounds are highly selective.これらの结果は缠めて投稿中である。The research on the application of copper catalyst in chemical reaction and optical activity was carried out jointly. The results were recorded in the paper.