超分子構造を構築するポリモリブデン酸イオンの光合成

构建超分子结构的聚钼酸盐离子的光合作用

• 批准号: 15750045
• 负责人: 石川 英里
• 金额: $ 2.18万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2003 至 2005
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-15750045/
• 关键词: ポリ酸; イソポリモリブデン酸; 等温滴下型カロリーメトリ(ITC); 熱力学的パラメータ; X線構造解析; 希土類金属イオン取り込み反応; 希土類金属; La^<3+>イオン; 金属-金属結合; ^<95>Mo NMRスペクトル; 光還元反応; 混合原子価; ε-Keggin構造; 光化学反応; 光還元; ε-Keggin型

リング内側に6箇所の欠損部分を持ち、アセテートとプロピオネートが配位したタイヤ型Moブルーリング[Mo^V_<28>Mo^<VI>_<114>O_<429>H_<10>(H_2O)_<49>(CH_3CO_2)_5(C_2H_5CO_2)]^<30->({Mo_<142>(Ac)_5(Pr)})は10個のLa^<3+>を内径に取り込み、楕円構造を持つ[Mo_<28>^VMo^<VI>_<102>O_<406>H_<12>(H_2O)_<42>{LaH_2O)_5}_4{LaH_2O)_7}_4{LaCl_2(H_2O)_5}_2]^<10->({Mo_<130>(La)_<10>})を形成することがX線構造解析によって明らかにされた。このような({Mo_<130>(La)_<10>})形成反応を等温滴下型カロリーメトリ(ITC)を用いて{Mo_<142>(Ac)_5(Pr)}水溶液にLaCl_3水溶液を滴下した際の熱量変化を測定することで検討した。反応は吸熱的に進行し20℃における熱力学的パラメータとして結合定数(K_B)=7.2x10^4M^<-1>、エンタルピー変化量(ΔH)=26kJmol^<-1>、エントロピー変化量(ΔS)=182JK^<-1>mol^<-1>、標準自由エネルギー変化量(ΔG)=-27kJmol^<-1>が得られた。ΔH値が正の値でありΔHは不利な一方でΔSは有利な反応が進行している。これよりMo骨格へのLa^<3+>の配位に伴って多数個の水分子が脱離してエントロピー有利となり、これが骨格構造変化の推進力になっていると考えた。5、40、60℃と反応温度を変化させて各パラメータを求めたところK_B=1.1x10^5(5℃)、1.8x10^5(40℃)、4.5x10^5M^<-1>(60℃),ΔH=26(5℃)、24(40℃)、25kJmol^<-1>(60℃)、ΔS=191(5℃)、178(40℃)、183JK^<-1>mol^<-1>(60℃)、ΔG=-27(5℃)、-29(40℃)、-32kJmol^<-1>(60℃)が得られた。得られたパラメータに大きな変化は見られず{Mo_<142>(Ac)_5(Pr)}のLa^<3+>の取り込みの挙動は温度に依存しないことが示された。

The inner six parts of the loss are held together.[Mo^V_ Mo^O_ H][Mo^V_<28>Mo^<VI><114>O_<429>H]<10>(H_2O)_<49>(CH_3CO_2)_5(C_2H_5CO_2)(<30->{Mo_<142>(Ac)_5(Pr)})[Mo_<28>^VMo^<VI>_<102>O_<406>H_]<12>(H_2O<42>)_5}_4{LaH_2O)_7}_4{LaCl_2(H_2O)_5}_2]^<10->({Mo_<130>(La)_<10>}) is formed in the X-ray structural analysis. The <130><10>heat transfer <142>of LaCl_3 aqueous solution in the presence of an aqueous solution of Mo_ (Ac)_5(Pr)} was determined. The thermodynamic combination constant (K_B)=7.2x10^4M^, the ENTARIP <-1>transformation amount (ΔH)=26kJmol^, the ENTARIP transformation amount <-1>(ΔS)=182JK^<-1>mol^, <-1>and the standard free ENTARIP transformation amount (ΔG)=-27kJmol ^are obtained when the reaction is endothermic at 20℃<-1>.ΔH value = positive value = ΔH = negative value = ΔS = positive value = negative value = positive value = negative value = The coordination of La^&lt;3+&gt; in Mo lattice is accompanied by the separation of most of the water molecules. 5, 40 ℃, 60℃, 4.5x10^5M^ (60 <-1>℃),ΔH=26(5℃), 24(40 ℃), 25kJmol^ (60℃)<-1>, ΔS=191(5℃), 178(40℃), 183JK^<-1>mol^<-1>(60 ℃), ΔG=-27 (5 ℃),-29 (40 ℃),-32kJmol ^<-1>(60℃). In this paper, we discuss the relationship between the temperature and the temperature of the liquid crystal<142>.

项目成果

Spin-frustrate (VO_3)^<6+>-triangle sandwiching octadecatungstates as a new class of molecular magnets.

自旋受阻(VO_3)^<6>-三角形夹层十八钨酸盐作为一类新型分子磁体。

• 发表时间: 2004
• 期刊: Inorganic Chemistry 43
• 作者: T.Yamase;E.Ishikawa;et al.
• 通讯作者: et al.

31P NMR and isothermal titration calorimetry studies on polyoxomolybdates-catalyzed hydrolysis of ATP.

• DOI: 10.1016/j.jinorgbio.2005.11.021
• 发表时间: 2006-03
• 期刊: Journal of inorganic biochemistry
• 影响因子: 3.9
• 作者: E. Ishikawa;T. Yamase

石川英里, 山瀬利博: "金属酸化物クラスターイオン(ポリ酸)の機能と分子設計"マテリアルステージ. Vol.3, No.2. 1-5 (2003)

Eri Ishikawa，Toshihiro Yamase：“金属氧化物簇离子（多元酸）的功能和分子设计”Material Stage 第 3 卷，第 2 期（2003 年）。