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二酸化炭素リサイクル反応系の確立とその展開

二氧化碳回收反应系统的建立与开发

基本信息

批准号：
15790002
负责人：
吉田昌裕
金额：
$ 2.24万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至 2004
项目状态：
已结题

项目摘要

研究代表者は二酸化炭素を再利用する新しい反応系(二酸化炭素リサイクル反応系)の概念に基づき検討を行った。その結果、炭酸プロパルギル化合物に対しパラジウム触媒存在下フェノールを作用させると、二酸化炭素の脱離-再付加を伴う反応が連続的に進行し、環状炭酸エステルが効率的に生成することを見いだした。本反応は不斉配位子BINAP存在下にて行うことでエナンチオ選択的な連続反応が進行し、光学活性環状炭酸エステルが高い不斉収率で得られてくる。また基質のプロパルギル位に不斉中心を持つ光学活性な基質に対して反応を行うと、エナンチオ特異的な反応が進行し、基質のキラリティーが全く損なわれることなく、相当する光学活性環状炭酸エステルが生成することを見いだした。この結果から本反応では二酸化炭素の脱離-再付加のプロセスと共に、軸性不斉を持つアレニルパラジウム中間体を経る連続的なキラリティーの転移が進行していることが明らかとなった。また基質にアリル基を導入した炭酸アリルエステルに対しパラジウム触媒を作用させた場合においても二酸化炭素リサイクル反応が進行し、ビニル置換された環状炭酸エステルが生成することを見出した。本反応は様々な基質に対し適用可能であり、更に共役系のジエン部を持つ基質に対し適用するとジエニル側鎖を有する環状炭酸エステルが生成することが明らかとなった。またホモプロパルギル位に水酸基が導入された炭酸プロパルギル化合物に対し、パラジウム触媒存在下フェノールを作用させたところ、目的とする二酸化炭素リサイクル反応は進行せず、代わりにフェノール置換されたジヒドロフラン体が高選択的に得られてくることが明らかとなった。これら見出した二酸化炭素リサイクル反応は高度に置換された環状炭酸エステルを一挙に得る方法として、今後様々な有機合成への応用が期待される。

The research representatives conducted a basic research on the concept of diacidified carbon recycling system. As a result, carbon dioxide compounds react in the presence of catalyst, diacidified carbon is dissociated and re-added, and cyclic carbon dioxide is produced in the presence of catalyst In the presence of BINAP ligand, the reaction of optically active cyclic carbon acid is carried out with high reaction rate. The substrate is optically active, and the substrate is optically active. As a result, the separation of diacidified carbon and its addition to the reaction mixture, the axial non-reaction mixture, the intermediate reaction mixture and the reaction mixture are carried out. In the case of carbon diacid reaction, carbon diacid reaction and carbon diacid reaction. This reaction is based on the fact that the substrate is suitable for use. In the presence of a catalyst, carbon dioxide can be used as a catalyst for the reaction of carbon dioxide with carbon dioxide. In the presence of a catalyst, carbon dioxide can be used for the reaction of carbon dioxide with carbon dioxide. This paper presents a new method for preparing diacid carbon and its application in organic synthesis.