分子内水素結合で安定化されたらせんポリマーの設計と特性の解明

分子内氢键稳定的螺旋聚合物的设计和表征

• 批准号: 04J00805
• 负责人: 田部井 純一
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2004 至 2006
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-04J00805/
• 关键词: 分子内水素結合; ポりアセチレン; らせんポリマー; ポリアセチレン; 水素結合

アセチレン部位とアミド基またはアミド基と光学活性中心の間に種々のアルキレンスペーサーをもつN-アルキニルアミド、HC≡C(CH_2)_aNHCO(CH_2)_bCH(CH_3)CH_2CH_3(a=1-3,b=0-3)をRh錯体で重合し、合成したポリマーの二次構造を検討した。主鎖とアミド基の間の距離を一定に保って、光学活性中心の位置を変化させると、らせん構造のピッチに影響し、主鎖と光学活性中心の間の距離を一定に保って、アミド基の位置を変化させると、らせん構造のピッチには影響せず、熱安定性にのみ影響が見られている。分子軌道計算から390nmに正のコットン効果を示すポリ(N-プロパルギルアミド)は右巻きらせんであることを明らかにしている。ポリ(N-プロパルギルアミド)のらせんの巻き方向を励起子キラリティー法で決定している。励起子キラリティー法で頻繁に使用される、ポルフィリンを側鎖にもつ光学活性なポリ(N-プロパルギルアミド)はSoret帯付近に強い正のコットン効果が見られ、ポルフィリンが右巻きらせん状に配列していることを明らかにしている。比較用のポリマーのコットン効果との比較から、分子軌道計算の結果と同じく、390nmに正のコットン効果を示すポリ(N-プロパルギルアミド)は右巻きらせんであることを示している。

ア セ チ レ ン parts と ア ミ ド base ま た は ア ミ ド base と optical active center between の に kind 々 の ア ル キ レ ン ス ペ ー サ ー を も つ N - ア ル キ ニ ル ア ミ ド, HC (CH_2) ≡ C _aNHCO (CH_2) _bCH (CH_3) CH_2CH_3 (a = 1-3, b = 0-3) を Rh misprinted で overlap し, together To make a secondary construction of を検 to たポリ たポリ and を検 to find た. Master lock と ア ミ ド の distance between base の を certain に protect っ て を の, optical activity center position - the さ せ る と, ら せ ん tectonic の ピ ッ チ に influence し, main lock と optical active center の を の distance between certain に protect っ て, ア ミ ド position を の base - the さ せ る と, ら せ ん tectonic の ピ ッ チ に は influence せ ず, thermal stability に の み influence が see ら れ て い る . Molecular orbital calculation か ら 390 nm に is の コ ッ ト ン unseen fruit を shown す ポ リ (N - プ ロ パ ル ギ ル ア ミ ド) は right 巻 き ら せ ん で あ る こ と を Ming ら か に し て い る. ポ リ (N - プ ロ パ ル ギ ル ア ミ ド) の ら せ ん の 巻 き direction を excitation screwdriver キ ラ リ テ ィ ー method で decided し て い る. Method of excitation screwdriver キ ラ リ テ ィ ー で に frequently use さ れ る, ポ ル フ ィ リ ン を side chain に も つ optical active な ポ リ (N - プ ロ パ ル ギ ル ア ミ ド) は Soret 帯 paying nearly strong に い is の コ ッ ト ン unseen fruit が see ら れ, ポ ル フ ィ リ ン が right 巻 き ら せ ん shape に match column し て い る こ と を Ming ら か に し て い る. Compared with の ポ リ マ ー の コ ッ ト ン unseen fruit と の is か ら, molecular orbital calculation with じ の results と く, 390 nm に is の コ ッ ト ン unseen fruit を shown す ポ リ (N - プ ロ パ ル ギ ル ア ミ ド) は right 巻 き ら せ ん で あ る こ と を shown し て い る.

项目成果

Determination of Helicity of Poly(N-propargylamides) by Excition-Coupled Circular Dichroism

激发耦合圆二色性测定聚（N-炔丙基酰胺）的螺旋度

• 发表时间: 2005
• 期刊: Macromolecules 38
• 作者: Tabei;J.;Shiotsuki;M.;Sanda;F.;Masuda;T.
• 通讯作者: T.