N-混乱ポルフィリン多量体を基盤とする、物質・情報伝達システムの構築

基于N-无序卟啉多聚体的材料/信息传输系统的构建

• 批准号: 04J01186
• 负责人: 森本 樹
• 金额: $ 1.79万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2004 至 2006
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-04J01186/
• 关键词: N-混乱ポルフィリン; 金属錯体; 多量体; 自己集合; C_3対称; 超分子; ベンゼン三量体; aromatic-aromatic相互作用; 動的過程; 動的構造変化; 機能変化; イオン応答; ジヒドラジノピリジン; ポルフィリン; ポルフィリン類縁体; 自己二量化; 配位子交換反応; ヘテロ二核二量化錯体; 無摂動系; 完全無置換N-混乱ポルフィリン

前年度までに合成法を確立した各種メゾ無置換型NCPを用いてNCP多量体の合成を試みたところ、金属錯化によってNCP多量体が容易に生成することがわかった。すでに混乱部位周辺に置換基を有するNCPの亜鉛(II)錯体が自己二量化することを明らかにしているが、今回、完全無置換型NCPを配位子として用いることによって、環外周部窒素周辺に嵩高い置換基がない特徴を反映し、自己二量化よりは自己三量化が優先して進行することが明らかになった。さらに、単量体部分がC_1対称であることから、C_3対称三量体とC_1対称三量体の超分子ジアステレオマー対が生成していることを^1H NMR等の解析により明らかにした。また、この2種の三量体の平衡反応についてトルエン中における熱力学的パラメータを求めたところ、C_3対称三量体がC_1対称三量体よりも約1kcal/mol安定であることが示され、これは密度汎関数法計算を用いて見積もられた安定性と一致する結果であった。一方で、5位にフェニル基を有するモノ置換型NCPを配位子として生成する三量体は、溶液中・固体中の両方において、C_3対称三量体のみであることが^1H NMRやX線結晶構造解析によって判明した。完全無置換型NCPとモノ置換型NCPからなる三量体を^1H NMRや光学分割により詳細に検討した結果、3個のフェニル基の間に働く相互作用、すなわちベンゼン三量体構造に起因する安定化エネルギーによって、後者の三量体が熱力学的・速度論的に大きく安定化されていることが明らかになった。この安定化エネルギーは約4kcal/molと見積もられ、従来から計算化学によって予想されていた値とほぼ同等の値であった。これは、3個の芳香族環の間に働く相互作用を超分子の安定化に用いた初めての系であり、また、溶液中でその安定化エネルギーの評価に成功した最初の例でもある。

The までに synthesis method was established in the previous year, and various メゾ non-substitution type NCPs were synthesized using いてNCP multi-body It is easy to produce NCP multi-volume body through metal complexing and metal complexing.すでにCurrent parts around the replacement base するNCP の亜 Lead (II) wrong body がself two quantized することを明らかにしているが, this time, completely non-replacement type NCP をmatching position として is reflected by the いることによって, the outer peripheral part of the ring and the に嵩高いsubstitution base がない特徴をし、The second quantification of oneself is the priority of the third quantification of oneself.さらに、The unitary part がC_1対says であることから、C_3対says the three-dimensional body とC 1H Analysis of NMR etc.また、この2 kinds of three-dimensional body balance reaction 応についてトルエン中におけるheat Learned パラメータをquest めたところ、C_3対saying three quantities がC_1対saying three quantities The body weight is about 1kcal/mol, the stability is stable, and the density general correlation method is used to calculate the stability and consistency of the results. One-sided and 5-digit にフェニルbased するモノ substitution type NCP を coordination subunit として generates する三quantity Body は, solution and solid の両square において, C_3寯 weighing three-dimensional body のみであることが^1H NMR and X-ray crystal structure analysis were used to determine the crystal structure. Completely non-replacement type NCP, no replacement type NCP, no replacement type NCP, three-dimensional body, ^1H Detailed results of NMR optical segmentation, three-dimensional interaction between three basic elements, and three-dimensional structure of NMR Because of the stabilization of the thermodynamics of the three-dimensional body and the speed theory of the thermodynamics, the stabilization of the stability of the thermodynamics of the three-dimensional body.このStabilized エネルギーは approximately 4kcal/mol と见 accumulate もられ、従来からComputational Chemistryによってyuthinksされていた値とほぼequivalentの値であった.これは、The interaction between the three aromatic rings and the stabilization system of the supramolecular systemであり, また, solution of でその stabilization エネルギーのreview価にsuccessfulしたinitial example でもある.

项目成果

Supramolecular Interaction of Keto-substituted Pyrroles

酮取代吡咯的超分子相互作用

• 发表时间: 2007
• 期刊: Supramolecular Chemistry 19 (in press)
• 作者: Morimoto T.;Furuta H.
• 通讯作者: Furuta H.

Adlayer Structures and Electrochemical Reduction for O_2 of Co (II) Porphine and Co (II) Octaethyl Porphine on Au (111) in HClO_4

HClO_4中Au(111)上Co(II)卟啉和Co(II)八乙基卟啉的吸附层结构及O_2电化学还原

• 发表时间: 2004
• 期刊: The Journal of Physical Chemistry B 108・6
• 作者: Inukai;J.;Morimoto;T.;Furuta H.et al.
• 通讯作者: Furuta H.et al.

SnIV complexes of N-confused porphyrins and oxoporphyrins--unique fluorescence "switch-on" halide receptors.

• DOI: 10.1002/anie.200602481
• 发表时间: 2006-10
• 期刊: Angewandte Chemie
• 作者: Yongshu Xie;Tatsuki Morimoto;H. Furuta

N-Confused Porphine

• DOI: 10.1002/ejoc.200500485
• 发表时间: 2005-09
• 期刊: European Journal of Organic Chemistry
• 影响因子: 2.8
• 作者: Tatsuki Morimoto;S. Taniguchi;A. Osuka;H. Furuta

Structures and ligand exchange of N-confused porphyrin dimer complexes with group 12 metals

• DOI: 10.1021/ic035294e
• 发表时间: 2004-03-08
• 期刊: INORGANIC CHEMISTRY
• 影响因子: 4.6
• 作者: Furuta, H;Morimoto, T;Osuka, A
• 通讯作者: Osuka, A