動的不斉を利用した新型不斉配位子の開発:回転軸の制御と新規不斉反応場の創製

利用动态不对称性开发新型不对称配体：旋转轴控制和新不对称反应场的创建

• 批准号: 04J02184
• 负责人: 福澄 岳雄
• 金额: $ 1.79万
• 依托单位: Nagoya Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2004 至 2006
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-04J02184/
• 关键词: モノフルオロメチル; フェニルスルホニル; パラジウム; フッ素; フルオロメチル化; イブプロフェン; ナプロキセン; カルボビル; オルガノキャタリスト; 有機触媒; キナアルカロイド; キニン; スルホキシド; スルフィン酸エステル; プロトンスポンジ; 不斉; 不斉触媒; 相間移動触媒; 酸化; シンコニン; フルオラス; 四級アンモニウム塩

研究計画に従い,モノフルオロメチルアニオン等価体としてフルオロビス(フェニルスルホニル)メタンの合成を行った。この試薬はフュニルスルホニル基の除去が可能なため,調整が困難なモノフルオロメチルアニオン等価体として使用でき,様々な反応に適応可能である。モノフルオロメチル化試薬であるフルオロビス(フェニルスルホニル)メタンは,ビス(フェニルスルホニル)メタンから,Selectfluorをフッ素化試薬に用いて簡便に合成できる。ビス(フェニルスルホニル)メタンをパラジウム触媒によるアリル位の置換反応において使用した。反応条件を検討した結果,アリルアセテートに対し,不斉触媒としてホスフィノオキサゾリル配位子(5mol%)とアリルパラジウムクロリドダイマー(2.5mol%)を用い,塩基として炭酸セシウムを使用して,塩化メチレン中で反応させると,対応するフッ素化体が高収率,高エナンチオ選択的に得られることがわかった。さらにこの反応を鍵反応に用い,含フッ素生理活性物質の合成を行った。先に得られたキラルフッ素化合物に対するオゾン酸化と,それに続く還元反応,マグネシウムを用いた脱フェニルスルホニル化反応,Jones酸化の4工程を経て,新規化合物である,フルオロメチルイブプロフェンの合成を達成した。同様に,フルオロメチルナプロキセンの合成も行った。さらに,フルオロカルバリボフラノース,Fluorocarbovir, Fluoroabacavirの合成も達成した。

In the study of the plan, the system is divided into several parts, such as the composition of the line. In order to remove the possibility that you may have a problem, you may have to pay attention to the possibility that you may use it. In this way, we can use the Selectfluor to synthesize the raw material. Please tell me that the catalyst is in the position of the catalyst. The results show that the conditions do not change. In this paper, the results are as follows: the results show that there are no significant differences in the results of the reverse conditions. the results show that there are no significant differences in the results of the reverse conditions. the results show that there are no significant differences between the two groups. The results show that there are no significant differences between the two groups in terms of the concentration of the catalyst, the temperature of the catalyst (5mol%). The information selected by the higher users will be better than the ones selected. It is necessary to synthesize the physiologically active substances containing tramadol, which can be used. First, the chemical compound was acidified, the Jones acidified compound was acidified, and the compound was synthesized. In the same way, we do not know how to synthesize the rows. The Fluorocarbovir, Fluoroabacavir, and so on are synthesized to form a compound.

项目成果

Cinchona alkaloid/sulfinyl chloride combinations: enantioselective sulfinylating agents of alcohols.

• DOI: 10.1021/ja0430189
• 发表时间: 2005-01
• 期刊: Journal of the American Chemical Society
• 影响因子: 15
• 作者: N. Shibata;Mitsuharu Matsunaga;M. Nakagawa;T. Fukuzumi;Shuichi Nakamura;T. Toru

Cinchona alkaloid-sulfinyl chloride combinations: Catalytic enantioselective sulfinylation of alcohols

• DOI: 10.1055/s-2005-871535
• 发表时间: 2005-07-07
• 期刊: SYNLETT
• 影响因子: 2
• 作者: Shibata, N;Matsunaga, M;Toru, T
• 通讯作者: Toru, T

Enantioselective fluorination mediated by cinchona alkaloids/selectfluor combinations: A catalytic approach

• DOI: 10.1016/j.jfluchem.2006.01.004
• 发表时间: 2006-05-01
• 期刊: JOURNAL OF FLUORINE CHEMISTRY
• 影响因子: 1.9
• 作者: Fukuzumi, Takeo;Shibata, Norio;Toru, Takeshi
• 通讯作者: Toru, Takeshi