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非平面π-π相互作用を用いる合成自己組織体の構築と機能

使用非平面 π-π 相互作用的合成自组装体的构建和功能

基本信息

批准号：
04J03439
负责人：
杉浦寛記
金额：
$ 1.79万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2006
项目状态：
已结题

项目摘要

光学活性ヘリセンをm-フェニレンを介してアセチレン結合で連結した七量体は二重ラセンを形成し,ランダムコイル構造との間で可逆的構造変化する.また,六量体を柔軟および剛直なリンカーで連結したビス[ヘキサ(エチニルヘリセン)]は分子内二重ラセンーランダムコイル構造変化を起こし,構造変化がリンカーの構造の影響を強く受けることがわかっていた.今年度はビス[ヘキサ(エチニルヘリセン)]の分子内二重ラセン-ランダムコイル構造変化の反応過程についての知見を得る目的で,構造変化の速度論的解析を行った.CDを用いて370nmにおけるΔεの経時変化から,一次速度定数を求めた.ランダムコイル形成反応(解離反応)およびラセン形成反応(会合反応)ともにリンカーが剛直になると反応速度が低下し,剛直なリンカーは遷移状態のエネルギーを上昇させることを明らかにした.会合反応は温度の上昇に伴い速度が低下し,負の活性化エネルギーを与える珍しい反応であり,律速段階の前段反応として発熱の平衡反応を含んでいることが示唆された.また,会合反応は自己触媒的に進行し,解離反応とはヒステリシス現象を示すことも見出した.以上の知見をもとに,分子内会合反応は二分子二重ラセンを経由して進行する機構を提唱した.また,固体表面上での構造変化を溶液中と比較するために六量体および五量体をジスルフィド基で連結したビス[オリゴ(エチニルヘリセン)]を合成し,金基板上に吸着させ,固体表面上における構造変化について調べた.原子間力顕微鏡によって,六量体および五量体が厚さ約2nmの単分子膜を形成することを明らかにし,二重ラセン構造について重要な知見を得た.六量体は空気中80℃で加熱しても解離しないが,五量体は解離し膜厚が約0.9nmに減少した.六量体はベンジルメルカプタンを共吸着体として用いると,60℃で解離すること明らかにした.

The optical activity is different from that of the optical system. The optical activity is very high. The optical activity is very high. In this case, we need to know that there are two parts in the molecule, that is, the molecular weight, the temperature, the temperature and the temperature. This year, in the current year, the intramolecular double-layer structure is used to analyze the process of anti-interference, the purpose of which is obtained, and the analytical model of the velocity theory is established. CD is used to determine the temperature of the 370nm temperature, and to determine the speed at one time. No, no. Rendezvous with the low speed on the temperature, activate the speed and treasure the speed in the front section, the balance in the front section. If you want to meet the progress of your own catalyst, you will be able to dissociate the counter-catalyst. With the above information, the intramolecular rendezvous will be carried out by the two molecules, which will be raised by the organization. On the solid surface, there is an absorption on the gold substrate, and a chemical reaction on the solid surface is made on the solid surface. The force of the atom is very small, the thickness of the hexagonal body and the pentagonal body is about 2nm, the molecular film is formed, and the double body is important. The film thickness of hexagonal desorption is about 80 ℃ at 80 ℃ and the thickness of film is less than that of 0.9nm. The co-absorptive body was isolated at 60 ℃ for 6 hours.