遷移金属触媒を用いる新規二酸化炭素固定化反応の開発

使用过渡金属催化剂开发新型二氧化碳固定反应

• 批准号: 05J02242
• 负责人: 石田 直樹
• 金额: $ 1.73万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05J02242/
• 关键词: 二酸化炭素; ニッケル; 酸化的環化反応; ノルボルネン; フッ素; 炭酸固定; カルボキシル化; DBU; 化学的固定; 不飽和炭化水; ニッケララクトン; アミノ酸; アミノカルボキシル化; メチレンシクロプロパン; MTBD; 炭素-水素結合活性化

二酸化炭素の有効利用技術の開発は環境・資源両問題における重要な課題のひとつである。本研究ではニッケル錯体を用いることにより二酸化炭素の化学的固定を行い、カルボン酸合成法の開発について検討を行った。通常、オレフィン類と二酸化炭素の酸化的環化反応は高圧を必要とするが、メチレンシクロプロパン等歪みのかかったオレフィンでは常圧でも反応することを我々は見出している。今回はメチレンシクロプロパン(約13kcal/mol)よりも歪みエネルギーの小さいノルボルネン(約9.6kcal/mol)のカルボキシル化について検討した。1気圧の工酸化炭素雰囲気下、ベンゾノルボルナジエンにNi(cod)2およびDBUを作用させた後、塩酸で処理したところ目的とするカルボキシル化生成物が25%の収率で得られた。続いてリチウム塩の添加効果を検討したところ、興味深いことに用いたアニオンに応じて収率が向上することがわかった。トリフルオロメタンスルホン酸塩(25%)やヨウ化物(22%)ではほとんど添加効果がないのに対し、臭化物(45%)、塩化物(56%)と順に収率が向上し、フッ化物では66%収率と最もよい結果を与えた。一方カチオンの影響はあまりなくリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩いずれも同等の収率であった。これは生成したニッケララクトンとこれらの塩がトランスメタル化することにより、強固なニッケルーフッ素結合を形成し、より安定化されたためと考えられる。

The development of effective utilization technology of carbon dioxide is an important issue in the field of environment and resources. In this study, the chemical immobilization of diacid carbon and the development of diacid synthesis were discussed. In general, the cyclization reaction of diacid and carbon dioxide is necessary to reduce the pressure. This time around, we are looking for a solution (about 13kcal/mol) to solve the problem of complex complex reactions (about 9.6kcal/mol). 1. Under high pressure and carbon dioxide, Ni(cod)2 and DBU react with each other, and after acid treatment, Ni(cod)2 and DBU react with each other, and the yield of Ni (cod) 2 and DBU is 25%. The result of the addition of the new product is discussed in detail below. In addition, the percentage of organic compounds (45%) and organic compounds (56%) increased significantly, while the percentage of organic compounds (66%) increased significantly. The influence of a party on the environment is different from that of a party on the environment. This is the first time I've ever seen a person who's been in a relationship with someone else.

项目成果

Synthesis of amine-borane intramolecular complexes through palladium-catalyzed rearrangement of ammonioalkynyltriarylborates

• DOI: 10.1021/ol8001305
• 发表时间: 2008-03-20
• 期刊: ORGANIC LETTERS
• 影响因子: 5.2
• 作者: Ishida, Naoki;Narumi, Mizuna;Murakami, Masahiro
• 通讯作者: Murakami, Masahiro

Synthesis of β-Amino Acid Derivatives by Nickel(0)-mediated Sequential Addition of Carbon Dioxide and

镍(0)介导的二氧化碳和β-氨基酸衍生物的连续加成合成

• 发表时间: 2007
• 期刊: Chemistry Letters 36・3
• 作者: Masahiro Murakami;Naoki Ishida;Tomoya Miura
• 通讯作者: Tomoya Miura

Stereoselective synthesis of trisubstituted alkenylboranes by IPalladium-catalyzed reactions of alkynyltriarylborate with aryl

钯催化炔基三芳基硼酸酯与芳基反应立体选择性合成三取代烯基硼烷

• 发表时间: 2007
• 期刊: Chemical Communications
• 影响因子: 4.9
• 作者: Naoki Ishida;Tomoya Miura;Masahiro Murakami
• 通讯作者: Masahiro Murakami

Solvent and ligand partition reaction pathways in nickel-mediate carboxylation of methylenecyclopropanes

镍介导亚甲基环丙烷羧化反应中的溶剂和配体分配反应途径

• 发表时间: 2006
• 期刊: Chemical Communications 6
• 作者: Masahiro Murakami;Naoki Ishida;Tomoya Miura
• 通讯作者: Tomoya Miura

Stereoselective Synthesis of Trisubstituted Allkenvlboranes by Palladium-Catalyzed Reaction of Alkynvltriarylborates with Aryl Halides

钯催化炔基三芳基硼酸酯与芳基卤化物反应立体选择性合成三取代烯基硼烷

• 发表时间: 2007
• 作者: Masahiro Murakami;Naoki Ishida;Tomoya Miura;石田 直樹
• 通讯作者: 石田 直樹