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昆虫摂食阻害物質アザジラクチンの全合成研究

昆虫摄食抑制剂印楝素的全合成研究

基本信息

批准号：
05J05008
负责人：
中畑崇
金额：
$ 1.79万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至 2007
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05J05008/
关键词：
アザジラクチン昆虫摂食阻害物質全合成

项目摘要

強力な昆虫摂食阻害物質であるアザジラクチンは、ここ20年近く有機合成化学者による全合成の企てを拒絶し続けており、全合成については、分子の左側部分と右側部分をC8-C14結合で連結するという合成経路が困難に直面し、行き詰まった感がある。そのような中、2007年にLeyらのグループは22年間に及ぶ研究の末、クライゼン転位をC8-C14結合形成に用いるリレー全合成を完成した。著者らも、ここ数年間、アザジラクチンの合成研究に取り組んでおり、これまでとは全く異なるアザジラクチンの生合成に立脚した全合成ルートを立案し、その基本合成戦略の有効性を確認すべくアザジラクチンモデル化合物の合成を進めている。そしてこれまでの困難を克服してアザジラクチン全合成を達成することを目的としている。現在までに、アザジラクチンのA環部を欠くモデル化合物での検討ではあるが、擬ステロイド中間体のC環部を開裂して、C8-C14結合部位を具備し、且つアザジラクチン右側部分への展開が可能な合成中間体を得るという基本合成戦略の有効性を確認できている。本年度は、モデル開環生成物からC8-C14結合部位を保持したままアザジラクチン右側部分を具備したモデル化合物の合成を目指した。Baeyer-Villiger酸化反応により得られたラクトンから様々なアプローチによってアザジラクチン右側部分への展開を検討した結果、加水分解反応を経由することでモデル開環生成物を合成することができ、続く選択的五員環ラクトン形成により、各々の官能基を区別することでアザジラクチン右側部分へと変換可能な中間体へ誘導化することができた。今後は、炭素鎖導入等を検討し、最終的にアザジラクチン右側部分を具備したモデル化合物の完成を達成する予定である。

"Powerful insects" can eat harmful substances. However, in the past 20 years, organic synthetic chemists have rejected the idea of total synthesis. In total synthesis, the left part and the right part of the molecule are connected by C8-C14. Therefore, the synthesis process is difficult and confrontational. In 2007, the total synthesis of C8-C14 was completed during 22 years of research. During the past few years, the author has been studying the synthesis of organic compounds, and has been studying the synthesis of organic compounds. To overcome these difficulties, we must achieve our goals. Now, the A ring part of the compound is incomplete, the C ring part of the pseudo-intermediate is cracked, the C8-C14 binding site is available, and the development of the right part of the compound is possible. The basic synthesis of the intermediate is confirmed. This year, the ring-opening product of the compound was synthesized by maintaining the C8-C14 binding site. Baeyer-Villiger Acidification Reaction Results: Hydrolysis Reaction Results: Synthesis of Ring-opening Product from Baeyer-Villiger Acidification Reaction Results: Formation of Selected Five-membered Ring Reaction Each functional group is distinguished from the other by the right part of the intermediate. In the future, carbon lock introduction, etc. will be discussed, and the right part of the final product will be completed.