昆虫摂食阻害物質アザジラクチンの全合成研究

昆虫摄食抑制剂印楝素的全合成研究

• 批准号: 05J05008
• 负责人: 中畑 崇
• 金额: $ 1.79万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05J05008/
• 关键词: アザジラクチン; 昆虫摂食阻害物質; 全合成

強力な昆虫摂食阻害物質であるアザジラクチンは、ここ20年近く有機合成化学者による全合成の企てを拒絶し続けており、全合成については、分子の左側部分と右側部分をC8-C14結合で連結するという合成経路が困難に直面し、行き詰まった感がある。そのような中、2007年にLeyらのグループは22年間に及ぶ研究の末、クライゼン転位をC8-C14結合形成に用いるリレー全合成を完成した。著者らも、ここ数年間、アザジラクチンの合成研究に取り組んでおり、これまでとは全く異なるアザジラクチンの生合成に立脚した全合成ルートを立案し、その基本合成戦略の有効性を確認すべくアザジラクチンモデル化合物の合成を進めている。そしてこれまでの困難を克服してアザジラクチン全合成を達成することを目的としている。現在までに、アザジラクチンのA環部を欠くモデル化合物での検討ではあるが、擬ステロイド中間体のC環部を開裂して、C8-C14結合部位を具備し、且つアザジラクチン右側部分への展開が可能な合成中間体を得るという基本合成戦略の有効性を確認できている。本年度は、モデル開環生成物からC8-C14結合部位を保持したままアザジラクチン右側部分を具備したモデル化合物の合成を目指した。Baeyer-Villiger酸化反応により得られたラクトンから様々なアプローチによってアザジラクチン右側部分への展開を検討した結果、加水分解反応を経由することでモデル開環生成物を合成することができ、続く選択的五員環ラクトン形成により、各々の官能基を区別することでアザジラクチン右側部分へと変換可能な中間体へ誘導化することができた。今後は、炭素鎖導入等を検討し、最終的にアザジラクチン右側部分を具備したモデル化合物の完成を達成する予定である。

azadiractin是一种强大的昆虫喂养抑制剂，已经拒绝有机合成化学家的努力已有近20年了，这似乎是完全合成的僵局，因为很难将分子的左右部分与C8-C14键联系起来。在这种情况下，经过22年的研究，Ley等人在2007年。使用kleisen重排以形成C8-C14键，完成了继电器的总合成。在过去的几年中，作者一直在研究氮杂素的合成，并根据氮杂肽的生物合成计划了一项总合成途径，氮杂肽与以前完全不同，并继续合成Azadiractin模型化合物以确认其基本合成策略的有效性。目的是克服以前的困难并实现全阿扎迪拉克蛋白的合成。迄今为止，尽管已经对缺乏阿扎迪拉霉素的模型化合物进行了研究，但已经确认了基本合成策略的有效性，其中伪固醇中间体的C环被切割以获得具有C8-C14结合位点的合成中间体，并能够扩展到Azadiractiraction的右端。今年，我们旨在合成保留C8-C14结合位点的模型化合物，并包括型号打开产品的副氮甲基乳酸素的正确部分。在采用各种方法从贝耶尔 - 水谷（Baeyer-Villiger）氧化反应中获得的内酯反应从苯二酰基酸素的右侧部分获得的内酯反应发展后，通过水解反应合成了模型的开环产物，然后通过与选择性的五型环元素衍生于右侧的拟合式旋转的拟合式旋转，从而通过水解反应形成了右侧的右侧，从而将其脱离了右侧的作用。 团体。将来，我们将考虑引入碳链，并最终完整完成Azadiractin的右侧模型化合物。

项目成果

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昆虫摂食阻害物質アザジラクチンの全合成研究

昆虫摄食抑制剂印楝素的全合成研究

• 发表时间: 2007
• 作者: Atsushi Sakurai;Shigenao Maruyama;Koji Miyazaki;and Atsuki Komiya;中畑 崇
• 通讯作者: 中畑 崇