新規デンドリマーを利用したヘテロ金属精密クラスターの創製

使用新型树枝状聚合物创建精密异金属簇

• 批准号: 05J08146
• 负责人: 高梨 健作
• 金额: $ 1.73万
• 依托单位: Keio University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05J08146/
• 关键词: デンドリマー; クラスター; 精密金属集積; 金; フェニルアゾメチン; 酸化触媒; 異種金属集積; ダイバージェント法

フェニルアゾメチンデンドリマー(DPA)は分子内電子勾配を有するため金属と段階的に錯形成する特性が明らかとなっており金属の位置と個数を精密に制御して導入できる。本研究ではこの精密金属集積能を元に精密クラスターの創製と機能化の検討を行った。まず、材料となるDPAの合成法においてダイバージェント法によるDPAの合成を確立した。高速・簡便なアゾメチン骨格の構築が可能となり、従来困難であった末端に置換基を有するDPAの合成も可能とした。一方、DPAを利用したクラスター作製については当初異種金属クラスターを検討していたが金属クラスター作製時の安定性や相性の問題から最終的に単一系に絞り金クラスターについて精密合成と機能化の検討を行った。まず、DPAモデル物質と塩化金の錯形成についてX線構造解析による検討を行い錯体構造を決定した。また、これまでに紫外光照射によりDPA内に集積した塩化金を還元しクラスター化できる事を明らかとしたが、生成クラスターのサイズについてTEMにより観察を行い、導入金属数によりクラスターサイズを制御できる事を明らかとした。さらに、本クラスター作製手法を拡張し、担体上での金クラスター触媒の作製とアルコール酸化触媒能の評価を行った。本方法で作製したカーボン担持触媒は従来と比べ高い触媒能を有する事、クラスターサイズによって触媒能に違いが有る事を明らかとした。

DPA is an intramolecular electron coordination mechanism that precisely controls the position and number of metals. In this paper, we discuss how to create and functionalize the precision metal accumulation energy. The synthesis method of DPA was established in the first place. High speed, easy to construct and difficult to synthesize DPA On the one hand, DPA can be used to study the stability and phase characteristics of dissimilar metals in the process of manufacturing. On the other hand, DPA can be used to study the precision synthesis and functionalization of dissimilar metals in the process of manufacturing. X-ray structural analysis, analysis and determination of fault structure in the process of formation of fault in DPA and gold In addition, the UV-irradiation can be used to collect and reduce the amount of gold in the DPA, and the TEM can be used to detect and control the amount of metal introduced. In addition, the preparation method of this catalyst is expanded, and the preparation method of gold catalyst on the support is evaluated. The method comprises the following steps of: preparing a catalyst; and performing a catalytic function on the catalyst.

项目成果

ダイバージェント/コンバージェント法による水溶性フェニルアゾメチンデンドリマーの合成

发散/收敛法合成水溶性苯基偶氮甲碱树枝状聚合物

• 发表时间: 2007
• 作者: 上田真太郎;重野寛;岡田謙一;鈴木 大介;高梨健作・山元公寿
• 通讯作者: 高梨健作・山元公寿

Metal Assembling and Clusterization in Dendritic Polyphenylazomethines

树枝状聚苯偶氮次甲基中的金属组装和簇化

• 发表时间: 2007
• 作者: S.Ueda;S.Kaneko;N.Kawaguchi;H.Shigeno;K.Okada;鈴木大介;高梨健作・山元公寿;鈴木大介;Kensaku Takanashi and Kimihisa Yamamoto
• 通讯作者: Kensaku Takanashi and Kimihisa Yamamoto

Divergent approach for synthesis and terminal modifications of dendritic polyphenylazomethines

• DOI: 10.1021/ol701925a
• 发表时间: 2007-12-06
• 期刊: ORGANIC LETTERS
• 影响因子: 5.2
• 作者: Takanashi, Kensaku;Yamamoto, Kimihisa
• 通讯作者: Yamamoto, Kimihisa

フェニルアゾメチン類の合成方法

苯基偶氮甲碱的合成方法

• 发表时间: 2007

ダイバージェント/コンバージェント法による末端置換フェニルアゾメチンデンドリマーの合成と物性

发散/收敛法末端取代苯基偶氮甲碱树枝状聚合物的合成及物理性质

• 发表时间: 2007
• 作者: S.Ueda;S.Kaneko;N.Kawaguchi;H.Shigeno;K.Okada;鈴木大介;高梨健作・山元公寿
• 通讯作者: 高梨健作・山元公寿