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無機固体表面に固定化された新規不斉還元触媒の開発に関する研究

无机固体表面固定化新型不对称还原催化剂的研制

基本信息

批准号：
16750074
负责人：
細田尚也
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Yokohama National University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

平成16年度の研究において、(S)-2-アニリノメチルピロリジンの芳香環にヒドロキシメチル基の結合したジアミンを合成し、これをシリカゲルに固定化して非対称ケトンの不斉ボラン還元反応を行ったが、良好な結果が得られなかった。そこで、平成17年度は、この化合物の脂肪族アミノ基をベンジル化したジアミンを新たに合成し、これをシリカゲルた固定化した後、ベンズアルデヒドに対するジエチル亜鉛の不斉付加反応の検討を試みた。まずはじめに、この光学活性ジアミンをシリカゲルに固定化せず、均一系触媒として使用することで、不斉付加反応を試みた。その結果、ヒドロキシメチル基が芳香環のオルト位に結合したジアミン(1a)では良好な結果が得られなかったが、メタ位に結合したジアミン(1b)を用いたところ、93%eeという高い選択性で、(R)-1-フェニルプロパノールが得られた。次に、均一系の反応で良好な結果が得られた1bをシリカゲルに固定化した後、不均一系で不斉付加反応を行った。その結果、均一系の時と比較して選択性は低下したものの、70%eeで光学活性アルコールを得ることができた。さらに、このシリカゲル固定化触媒の再利用について検討を行った。その結果、2回目の再利用では65%ee、3回目の再利用では50%eeと、選択性は次第に低下したものの、今後、触媒の洗浄方法などを検討することにより、再利用が十分に可能であることが示された。シリカゲルへの触媒の固定化によって選択性が低下してしまう原因として、シリカゲル表面の水酸基の影響が考えられる。そこで現在、クロロプロピルトリエトキシシランで化学修飾したシリカゲルをさらにトリメチルシリルクロリドと反応させることでシリカゲル表面の水酸基をトリメチルシリル基でキャップし、その後、ジアミンを固定化する試みを行っている。

In the research of Heisei 16, the synthesis of (S)-2-A-R-C-R-C-R- In 2017, the aliphatic groups of these compounds were synthesized and immobilized. The reaction time of the catalyst is 10 minutes. The results are as follows: (1) The results are as follows: (2) The results are as follows: (3) The results are as follows: (4) The results are as follows: (5) The results are as follows: The results were good for the homogeneous system and the heterogeneous system. The results showed that the selectivity of the system was lower than that of the system, and the optical activity of the system was lower than that of the system. In addition, the research on the reuse of immobilized catalyst was carried out. The results show that recycling is 65% ee, recycling is 50% ee, selectivity is low, and recycling is very possible. The reasons for the low selectivity of the immobilized catalyst and the influence of the aqueous acid group on the surface of the catalyst were investigated. In this case, the chemical modification of the surface of the aqueous acid group is carried out in the presence of a solvent, a solvent and a solvent.