動的非対称ジブロック共重合体の秩序・無秩序状態における協同運動性に関する研究

动态不对称二嵌段共聚物有序和无序状态下的协同迁移率研究

• 批准号: 16750185
• 负责人: 山本 勝宏
• 金额: $ 2.11万
• 依托单位: Nagoya Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2004 至 2005
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-16750185/
• 关键词: 動的不均一性; ブロック共重合体; 電子スピン共鳴; 無秩序状態; 相溶性; ポリマーブレンド; 共同運動性; 協同運動性

動的非対称の大きな高分子によるブロック共重合体において、無秩序状態(相溶状態)におけるガラス転移挙動の協同運動性やその運動セグメントサイズに関して研究した。おもに電子スピン共鳴法(ESR)による高分子のガラス転移のセグメントサイズに関する知見を得た。結晶性単一高分子は、結晶などの存在により、非晶部においても構造は不均一であり、それゆえ動的不均一は存在する。この非晶部の分子運動性を評価した。結晶性高分子においても、ガラス転移温度は高分子の屈曲性の指標であるkuhnを基準にした局所体積中の互いの組成に支配されことがわかった(Macromolecules 38,4737,2005)。また選択的ESRスピンラベル法を用い,ミクロ相分離構造を形成するブロック共重合体(ポリスチレン(PS)-b-ポリアクリル酸メチル)の界面部位の分子運動(擬似的な無秩序状態)を観察した。さらに一成分にのみ溶解する高分子(PS、ポリシクロヘキシルメタクリレート(PCHMA)がPS相に溶解)をブレンドした場合の、界面の動的不均一の変化にも注目した。ブレンドによりPS相のガラス転移温度は変化するが、PMA相のガラス転移温度は普遍であり、片方の相のみに相溶化したことを確認した。界面の運動転移転は両相の中間的な温度であることがわかっている。PS相のガラス転移温度の減少は、界面の分子運動転移転の減少を予測させるが、実際はブレンド比率に依存しなかった。これは一般に界面厚みは数nmといわれ、本研究でのESR法で観測できる運動領域はまさに数nmオーダーでありほぼ一致することによると考えた。つまり検出できる界面領域へのPS鎖およびPCHMA鎖の進入が起こらないことを意味すると結論付けた(J.Phys.Chem.110,4073,2006)。

Dynamic asymmetry of the large polymer によるブロックco-overlapping body において, disordered state (miscible state)におけるガラス転 Movement の collaborative movement やそのkinetic セグメントサイズに关して Research した.おもにElectronic resonance method (ESR) is a high-molecular polymer のガラス転movable のセグメントサイズに关する知见を得た. The existence of crystalline single polymers, the existence of crystalline parts, the existence of non-uniform structures of amorphous parts, and the existence of non-uniformity of motion. The molecular mobility of the amorphous part is evaluated. Crystalline polymer においても, ガラス転时时 は polymer flexural index であるkuhnを standard Macromolecules 38,4737,2005). The selected ESR スピンラベル method uses い and ミクロ phase separation structure to form a するブロック co-overlapping body (ポリスチレン(PS)-b-ポリアクリル acid メチル) The molecular motion (pseudo-disordered state) at the interface site is observed. One-component さらににのみ dissolved するpolymer (PS, ポリシクロヘキシルメタクリレート (PCH When MA) and PS phase are dissolved, the non-uniform change of interface movement is of great concern.ブレンドによりPS phase のガラス転shift temperature は変化するが、PMA phase のガラThe temperature of the ス転shift is universal and the phase of the sheet is soluble and the phase is melted and confirmed. The movement of the interface changes the temperature in the middle of the phase. PS phase change temperature decreases, interface molecular motion decreases prediction, and ratio dependence depends on the phase change. The thickness of the interface is generally a few nm, and the thickness of the interface is measured by the ESR method in this study. In the field of sports, the number of nmオーダーでありほぼ is consistent.つまり検出できるInterface fieldへのPS lockおよびPCHMA lockの入が出こらないことをmeaningすると Conclusion payけた(J.Phys.Chem.110,4073,2006).

项目成果

An ESR Spin-Label Study on Molecular Mobility in the Interface between Micro phases of a Dibolock Copolymer : Effects of Admixture of Homopolymers That Are Miscible with One of the Blocks

ESR 自旋标签研究二嵌段共聚物微相之间的界面分子迁移率：与其中一个嵌段混溶的均聚物混合物的影响

• 发表时间: 2006
• 期刊: The Journal of Physical Chemistry B 110・9
• 作者: H.Takeno;M.Kobayashi;T.Aikawa;Katsuhiro Yamamoto(第二著者)
• 通讯作者: Katsuhiro Yamamoto(第二著者)

Segmental Dynamics and Self-Concentration around Chain Ends in Miscible Blend of Poly(cyclohexyl methacrylate) and Poly(cyclohexylacrylate) As Studied by the Spin-Label Technique

通过自旋标签技术研究聚（甲基丙烯酸环己酯）和聚（丙烯酸环己酯）的混溶共混物中链端周围的链段动力学和自浓缩

• 发表时间: 2004
• 期刊: Macromolecules 37・23
• 作者: M.Takenaka;H.Takeno;T.Hashimoto;M.Nagao;Katsuhiro Yamamoto(第一著者);Katsuhiro Yamamoto(第二著者);武野宏之;Katsuhiro Yamamoto(第三著者);Katsuhiro Yamamoto(第三著者);Katsuhiro Yamamoto(第三著者)
• 通讯作者: Katsuhiro Yamamoto(第三著者)

Direct Detection of High Mobility around Chain Ends of Poly(methyl methacrylate) by the Spin-Labeling

通过自旋标记直接检测聚甲基丙烯酸甲酯链端周围的高迁移率

• 发表时间: 2005
• 期刊: Macromolecules 38・3
• 作者: M.Takenaka;H.Takeno;T.Hashimoto;M.Nagao;Katsuhiro Yamamoto(第一著者);Katsuhiro Yamamoto(第二著者)
• 通讯作者: Katsuhiro Yamamoto(第二著者)

ESR Study on Segmental Motion of Polyethylene in Amorphous Region, Dependent on Crystallinity, Molecular Weight, and Labeled Site

非晶区聚乙烯链段运动的 ESR 研究，取决于结晶度、分子量和标记位点

• 发表时间: 2005
• 期刊: Macromolecules 38・11
• 作者: M.Takenaka;H.Takeno;T.Hashimoto;M.Nagao;Katsuhiro Yamamoto(第一著者)
• 通讯作者: Katsuhiro Yamamoto(第一著者)

Electron Spin Resonance Study on Dynamic Heterogeneity in Miscible Blend of Poly(cyclohexyl methacrylate) and Poly(cyclohexyl acrylate)

聚甲基丙烯酸环己酯与聚丙烯酸环己酯互溶共混物动态异质性的电子自旋共振研究

• 发表时间: 2004
• 期刊: Macromolecules 37・16
• 作者: M.Takenaka;H.Takeno;T.Hashimoto;M.Nagao;Katsuhiro Yamamoto(第一著者);Katsuhiro Yamamoto(第二著者);武野宏之;Katsuhiro Yamamoto(第三著者);Katsuhiro Yamamoto(第三著者)
• 通讯作者: Katsuhiro Yamamoto(第三著者)