固相担持型光学活性メントール補助基の合成と不斉光反応への応用

固相负载光学活性薄荷醇辅助基团的合成及其在不对称光反应中的应用

• 批准号: 17750040
• 负责人: 堤 健
• 金额: $ 2.3万
• 依托单位: Nara Institute of Science and Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 2006
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-17750040/
• 关键词: 光付加環化反応; シクロデキストリン; エナンチオ選択的; メントール; ジアステレオ選択的; 固相反応; 水中反応; マイクロリアクター; [2+2]光付加環化反応; ポリエチレングリコール; ポリスチレンレジン; シクロヘキセノン; コンビナトリアル合成

環状エノンとオレフィン類との不斉[2+2]光付加環化反応について、シクロデキストリンを用いたエナンチオ選択的反応と光学活性メントール補助基を用いたジアステレオ選択的反応を検討した。シクロデキストリンを不斉反応場として利用したエナンチオ選択的光反応を行った。温水中でシクロヘキセノン、ペンテノンそれぞれをα,β,γ-シクロデキストリンに包接させた。得られた1:1〜1:2包接錯体を水懸濁状態と固相状態でエチレンとの光反応を行ったところ、付加環化体が得られ不斉選択性が発現することが明らかとなった。本反応は、シクロデキストリンを用いた異種分子間不斉光反応としては初めての例であるが、反応収率、エナンチオ選択性は実用レベルまでには至っていない。本手法において高収率、高選択性を得るためには、高圧下で反応を行うなどの反応条件の検討が必要であると考えられる。両親媒性ポリエチレングリコールレジン(PEG-OMe)担持型メントール補助基を合成し、シクロヘキセノンとエチレンとのジアステレオ選択的光反応を行った。有機溶媒中では高収率、高選択性が得られたが、水中では副反応が進行し目的物がほとんど得られなかった。そこで界面活性剤と、さらに長鎖メチレン鎖を導入したナノサイズメントール補助基を用いたところ、水中でも付加環化体が得られた。シクロペンテンとの反応では有機溶媒中よりも水中の方が、高収率、高選択性が得られた。これは、界面活性剤とメントール補助基が共同でミセル、エマルションを形成することにより、反応物の配列が制御されることと、濃縮効果に起因すると考えられる。マイクロリアクターを用いて、ジアステレオ選択的光反応を行った。従来のバッチ反応(フラスコ内の反応)と比較したところ、反応速度、選択性が共に向上した。これはマイクロ空間で反応させることにより、高効率、高精度に光照射、温度制御が行えたことに起因する。

The environmental protection information system is very important. [2] the environmental protection system is used to increase the impact of environmental protection. The anti-optical activity of the selected anti-environmental optical activity is used to help the base to use the anti-environmental impact of the election. Do not make use of the light reflection selected in the light reflection field. In lukewarm water, please do not know how to treat each other. In warm water, please do not know how to do it. If you want to make sure that the wrong body is covered by the wrong body, the water system, the solid state, the solid state, the wrong body, the water phase, the solid state, the wrong body, the solid state, the solid state, the wrong body, the solid state, the solid state, the wrong body, the wrong body. In this anti-radiation system, the use of non-luminous light reaction between two kinds of molecules has been carried out. The initial example of the anti-radiation test, the anti-detection rate, the anti-interference rate, and the selective use of the device have been used to determine the temperature of the target. This technique has a high rate and high selectivity, and under the high level, it is necessary to take an examination of the conditions. The media is different from each other. (PEG-OMe) is responsible for the synthesis of basic materials, and the light reflection line is selected. The organic solvent has a high rate and high selectivity, and the sub-reaction of the target substance in the water has been carried out in order to obtain the desired product. The interfacial activity and chemical properties of the interface were measured in a wide range of ways. In the presence of organic solvents, the concentration in water is high, the rate is high and the selectivity is high. The interfacial activity, interfacial activity, and the cause of the disease, the formation of the anti-substance, the cause and the cause of the disease. Do not use the light reflection line selected by the user. You have to compare the speed, the speed, and the optional speed. The temperature response in the space is sensitive to high temperature, high frequency, high precision phosphorescence, and temperature control.

项目成果

Asymmetric [2+2] photocycloaddition of cycloalkenone-cyclodextrin complexes to ethylene

• DOI: 10.1002/chir.20232
• 发表时间: 2006-02-01
• 期刊: CHIRALITY
• 影响因子: 2
• 作者: Furutani, A;Katayama, K;Kakiuchi, K
• 通讯作者: Kakiuchi, K

キラル環状エノンとエチレンとのジアステレオ選択的[2+2]光付加環化反応

手性环烯酮与乙烯的非对映选择性[2+2]光环加成反应

• 发表时间: 2006
• 期刊: 光化学 37 (3)
• 作者: 堤 健;垣内喜代三
• 通讯作者: 垣内喜代三