アラインを用いた芳香族縮合複素環の多様性指向型合成

使用aligns进行芳香族稠合杂环的多样性定向合成

• 批准号: 17750092
• 负责人: 吉田 拡人
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Hiroshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 2006
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-17750092/
• 关键词: 多成分連結反応; 複素環; アライン; 双性イオン

本年度は、アライン二分子と元素間二重結合種(カルボニル化合物・ニトロソ化合物・イミン)一分子とのカップリング反応を新規開発し、それらを機軸として多様な芳香族縮合複素環を合成することを目的とした。まず、既に開発に成功しているアラインとアルデヒドとの2:1カップリングに関する検討を行い、これまでに検討していない種々のアラインやアルデヒドへと適用することで、反応の官能基許容性を明らかにすると同時に、基質適用範囲を拡張することに成功した。特に、アルデヒドの構造は反応進行に決定的な影響を及ぼし、立体的に嵩高い程、また、電子供与性置換基(アルコキシ基・アルキル基)をより多く有する程、高収率で生成物であるキサンテンを与えることを明らかにした。例えば、2-イソプロポキシ-1-ナフトアルデヒドはベンザインとの反応で86%の高収率で生成物を与えた。また、ヒドロキシ基やスタニル基のような比較的反応性の高い官能基を持つ基質を用いても、それら官能基を損なうことなく反応は進行し、本カップリングの官能基許容性の高さを明らかにできた。さらに、様々な置換アラインを用いることで一群の多置換キサンテン類の構造多様性を獲得するとともに、非対称アラインを用いた反応により本カップリングが確かに系中で発生したアラインを経由していることも実証した。その他、ニトロソ化合物やイミンを用いて上記同様の2:1型カップリング反応の開発も試みた。アルデヒドとは異なり複雑な混合物が生じ、現時点では目的を達成するには至っていない。

今年，我们已经在α双子分子和一个分子之间开发了一种新的耦合反应（羰基化合物，硝基化合物，亚胺），并旨在使用这些催化剂合成各种芳族融合杂环。首先，我们研究了已经成功开发的Aline和醛之间的2：1耦合，并将其应用于迄今尚未研究的各种Aline和醛，并能够阐明反应的功能群体的耐受性，而同时扩大了底物施加范围的范围。特别是，已经揭示了醛的结构对反应的进展具有关键作用，并且在空间较大，含电子的取代基（烷氧基和烷基基团）越多，产物黄酮的产量越高。例如，当与苯甲酰人反应时，2-异丙氧基-1-萘醛的高收率为86％。此外，即使使用具有相对高反应性官能团（如羟基和stanyl oft）的底物，反应也会进行而不会损害这些官能团，并且揭示了该耦合的高功能群耐受性。此外，已经使用了各种取代的比对来获得一组多取代的黄色的结构多样性，并且已经证明，这种耦合肯定通过使用不对称排列的反应中在系统中产生的比对线。此外，我们还尝试使用硝基化合物和亚胺开发相同的2：1耦合反应。与醛不同，发生复杂的混合物，目前尚未达到实现目标。