Auxiliar-Kontrollierte Aza-Claisen Umlagerungen in der Synthese optisch aktiver Natur- und Wirkstoffe

光学活性天然活性成分合成中辅助控制的 Aza-Claisen 重排

• 批准号: 5352792
• 负责人: Professor Dr. Udo Nubbemeyer
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Organische Chemie (aufgelöst)
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2000-12-31 至 2006-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5352792?language=en
• 关键词: Auxiliar; Kontrollierte; Aza; Claisen; Umlagerungen

Die Nutzung von chiralen Auxiliaren zur Etablierung neuer stereogener Zentren in einem Substrat repräsentiert ein wohlbekanntes Vorgehen zum Aufbau optisch aktiver Moleküle. Voraussetzung für eine hohe asymmetrische Induktion ist ein definierter Übergangszustand während der Reaktion, so daß das Auxiliar eine optimale Chance hat, seine Wirkung zu entfalten. Claisen-Umlagerungen zeichnen sich durch einen streng geordneten Übergangszustand aus und sind deshalb schon häufig mit wechselndem Erfolg auf die asymmetrische Induktion via Auxiliare untersucht worden. Die zwitterionische Aza-Claisen-Umlagerung bietet gegenüber allen anderen Varianten einen Vorteil, der bislang noch nicht untersucht werden konnte: Das Stickstoffzentrum des intermediären N-Allylammoniumenolats kann neben den für das Allyl und das Vinylsystem reservierten Bindungsstellen noch zwei weitere zur Verfügung stellen, die ausschließlich zur Fixierung der asymmetrischen Information des Auxiliars in unmittelbarer Nähe des Umlagerungssystems herangezogen werden können - hohe Induktion sind zu erwarten, ohne auf weitere stabilisierende Effekte (Chelate, Bicyclen, ...) angewiesen zu sein. Die auf diesem Wege zu erzeugten Gamma, Delta-ungesättigten Amide stellen wertvolle Bausteine für weitergehende Synthesen von Natur- und pharmakologisch interessanten Wirkstoffen dar. Ein effizienter Einsatz der Schlüsselbausteine kann aber nur dann erfolgen, wenn die chirale Hilfsgruppe nicht nur mit hohen Ausbeuten eingebaut, sondern auch via Hydrolyse oder Reduktion ohne Verlust stereochemischer Information wieder entfernt (und recycled) werden kann.

Chiralen Auxiliaren zur Eablierung Neuer立体生成器在Einem基质中的Ztren在Wohlbekanntes Vorgehen zum Aufbau optisch aktiver Moleküle。不对称产业是不对称产业的定义，所以它是最好的机会帽子，也就是最好的机会。从现在开始，不对称的产业将通过援助进入不对称的产业。从今天起，我们将不再需要更多的信息，也不需要更多的信息，更多的信息来自不同的行业和行业。安吉维森·祖赛因。从今天起，我们将继续努力，为的是更好地利用自然和药物学的利益。我们通过水解法减少了对立体化学信息的需求，并回收了信息。